Përgatitja me ultratinguj e katalizatorëve për shndërrimin në eter dimetilik (DME)
Katalizatorë dyfunksionalë për shndërrimin e drejtpërdrejtë në DME
Prodhimi i eterit dimetilik (DME) është një proces industrial i konsoliduar që ndahet në dy hapa: së pari, hidrogjenimi katalitik i gazit të sintezës në metanol (CO / CO2 + 3H2 → CH3OH + H2HO) dhe së dyti, dehidratimi katalitik pasues i metanolit mbi katalizatorë acidë për të prodhuar (2CH3OH → CH3OCH3 + H2O). Kufizimi kryesor i kësaj sinteze të DME-së në dy hapa lidhet me termodinamikën e ulët gjatë fazës së sintezës së metanolit, e cila sjell një shndërrim të ulët të gazit për çdo kalim (15–25%). Si rrjedhojë, shfaqen raporte të larta riqarkullimi, si dhe kosto të larta kapitale dhe operative.
Për të kapërcyer këtë kufizim termodinamik, sinteza e drejtpërdrejtë e DME-së është dukshëm më e favorshme: në shndërrimin e drejtpërdrejtë në DME, hapi i sintezës së metanolit bashkohet me hapin e dehidratimit në një reaktor të vetëm
(2CO / CO2 + 6H2 → CH3OCH3 + 3H2O).
Pajisja me ultratinguj UIP2000hdT (2kW) me reaktor me rrjedhje të vazhdueshme është një konfigurim i përdorur zakonisht për sintezën sonokimike të nanokatalizatorëve mezoporozë (p.sh. zeoliteve të dekoruara).
Sinteza e drejtpërdrejtë e eterit dimetilik (DME) nga gazi i sintezës mbi një katalizator dyfunksional.
(© Millán et al. 2020)
Sinteza e katalizatorëve shumë reaktivë për shndërrimin në DME duke përdorur ultratinguj me fuqi të lartë
Reaktiviteti dhe selektiviteti i katalizatorëve për shndërrimin në eter dimetilik mund të përmirësohen ndjeshëm nëpërmjet trajtimit me ultratinguj. Zeolitet, si zeolitet acide (p.sh., zeoliti aluminosilikat HZSM-5) dhe zeolitet e dekoruara (p.sh., me CuO/ZnO/Al2O3), janë katalizatorët kryesorë që përdoren me sukses për prodhimin e DME-së.
Sinteza hibride me bashkëprecipitim dhe ultratinguj e CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5, i përdorur në shndërrimin e drejtpërdrejtë të gazit të sintezës në eter dimetilik si lëndë djegëse e gjelbër.
Studimi dhe figura: Khoshbin and Haghighi, 2013.]
Klorimi dhe fluorimi i zeoliteve janë metoda efektive për rregullimin e aciditetit katalitik. Në studimin e ekipit kërkimor të Aboul-Fotouh, katalizatorët zeolitikë të kloruar dhe të fluoruar u përgatitën nëpërmjet imprenjimit të zeoliteve (H-ZSM-5, H-MOR ose H-Y) duke përdorur dy prekursorë halogjenësh (klorur amoni dhe fluorur amoni). Ndikimi i rrezatimit ultrasonik u vlerësua për optimizimin e të dy prekursorëve halogjenikë për prodhimin e eterit dimetilik (DME) nëpërmjet dehidratimit të metanolit në një reaktor me shtrat fiks. Prova krahasuese e katalizës së DME tregoi se katalizatorët zeolitikë të halogjenuar, të përgatitur nën rrezatim ultrasonik, shfaqin performancë më të lartë për formimin e DME. (Aboul-Fotouh et al., 2016)
Në një studim tjetër, ekipi kërkimor hetoi të gjitha ndryshoret e rëndësishme të sonikimit që hasen gjatë kryerjes së dehidratimit të metanolit mbi katalizatorë zeolitikë H-MOR për të prodhuar eter dimetilik. Për eksperimentet e sonikimit, ekipi kërkimor përdori sonikatorin me sondë Hielscher UP50H. Imazhet e marra me mikroskop elektronik skanues (SEM) të zeolitit H-MOR të sonikuar (zeolit mordenit) kanë sqaruar se metanoli i përdorur i vetëm si mjedis sonikimi jep rezultatet më të mira për sa i përket homogjenitetit të madhësive të grimcave, krahasuar me katalizatorin e patrajtuar, ku u shfaqën aglomerate të mëdha dhe grupime johomogjene. Këto gjetje vërtetuan se sonikimi ka një ndikim të thellë në rezolucionin e qelizës elementare dhe, rrjedhimisht, në sjelljen katalitike të dehidratimit të metanolit në eter dimetilik (DME). NH3-TPD tregon se rrezatimi ultrasonik ka rritur aciditetin e katalizatorit H-MOR dhe, rrjedhimisht, performancën e tij katalitike për formimin e DME. (Aboul-Gheit et al., 2014)
Imazhe SEM të H-MOR të sonikuar duke përdorur mjedise të ndryshme
Studimi dhe imazhet: ©Aboul-Gheit et al., 2014
Pothuajse i gjithë DME komercial prodhohet nëpërmjet dehidratimit të metanolit duke përdorur katalizatorë të ndryshëm acidë të ngurtë, si zeolitet, silicë–aluminë, aluminë, Al2O3–B2O3, etj., sipas reaksionit të mëposhtëm:
2CH3OH <—> CH3OCH3 +H2O(-22,6k jmol-1)
Koshbin dhe Haghighi (2013) përgatitën nanokatalizatorë CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nëpërmjet një metode të kombinuar bashkëprecipitimi–ultratinguj. Ekipi kërkimor zbuloi “se përdorimi i energjisë ultrasonike ka ndikim të madh në shpërndarjen e funksionit të hidrogjenimit të CO dhe, rrjedhimisht, në performancën e sintezës së DME. Qëndrueshmëria e nanokatalizatorit të sintetizuar me ndihmën e ultratingujve u hetua gjatë reaksionit të shndërrimit të gazit të sintezës në DME. Nanokatalizatori pëson një humbje të papërfillshme të aktivitetit gjatë reaksionit për shkak të formimit të koksit mbi speciet e bakrit.” [Khoshbin and Haghighi, 2013.]
Një nanokatalizator alternativ jozeolitik, i cili është gjithashtu shumë efikas në nxitjen e shndërrimit në DME, është një katalizator poroz γ-alumine me përmasa nanometrike. γ-alumina poroze me përmasa nanometrike u sintetizua me sukses nëpërmjet precipitimit gjatë përzierjes me ultratinguj. Trajtimi sonokimik nxit sintezën e nanogrimcave. (shih Rahmanpour et al., 2012)
Pse janë më të mirë nanokatalizatorët e përgatitur me ultratinguj?
Për prodhimin e katalizatorëve heterogjenë shpesh kërkohen materiale me vlerë të shtuar të lartë, siç janë metalet e çmuara. Kjo i bën katalizatorët të kushtueshëm dhe, për rrjedhojë, rritja e efikasitetit dhe zgjatja e ciklit të jetës së katalizatorëve janë faktorë të rëndësishëm ekonomikë. Ndër metodat e përgatitjes së nanokatalizatorëve, teknika sonokimike konsiderohet një metodë shumë efikase. Aftësia e ultratingujve për të krijuar sipërfaqe shumë reaktive, për të përmirësuar përzierjen dhe për të rritur transportin e masës e bën këtë teknikë veçanërisht premtuese për t’u hulumtuar për përgatitjen dhe aktivizimin e katalizatorëve. Ajo mund të prodhojë nanogrimca homogjene dhe të disperguara pa pasur nevojë për instrumente të kushtueshme dhe kushte ekstreme.
Në disa studime kërkimore, shkencëtarët arrijnë në përfundimin se përgatitja e katalizatorëve me ultratinguj është metoda më e favorshme për prodhimin e nanokatalizatorëve homogjenë. Ndër metodat e përgatitjes së nanokatalizatorëve, teknika sonokimike konsiderohet një metodë shumë efikase. Aftësia e trajtimit intensiv me ultratinguj për të krijuar sipërfaqe shumë reaktive, për të përmirësuar përzierjen dhe për të rritur transportin e masës e bën këtë teknikë veçanërisht premtuese për t’u hulumtuar për përgatitjen dhe aktivizimin e katalizatorëve. Ajo mund të prodhojë nanogrimca homogjene dhe të disperguara pa pasur nevojë për instrumente të kushtueshme dhe kushte ekstreme. (cf. Koshbin and Haghighi, 2014)
Sinteza sonokimike jep një katalizator CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 të nanostrukturuar dhe shumë aktiv.
Studimi dhe figura: Khoshbin and Haghighi, 2013.
Paraqitje skematike e efekteve të kavitacionit akustik në modifikimin e grimcave metalike. Metalet me pikë shkrirjeje të ulët (MP), si zinku (Zn), oksidohen plotësisht; metalet me pikë shkrirjeje të lartë, si nikeli (Ni) dhe titani (Ti), shfaqin modifikim të sipërfaqes gjatë trajtimit me ultratinguj. Alumini (Al) dhe magnezi (Mg) formojnë struktura mezoporoze. Metalet fisnike janë rezistente ndaj rrezatimit me ultratinguj për shkak të qëndrueshmërisë së tyre ndaj oksidimit. Pikat e shkrirjes së metaleve jepen në gradë Kelvin (K).
Pajisje ultrasonike me performancë të lartë për sintezën e katalizatorëve mezoporozë
Pajisjet sonokimike për sintezën e nanokatalizatorëve me performancë të lartë janë lehtësisht të disponueshme në çdo madhësi – nga pajisjet ultrasonike kompakte laboratorike deri te reaktorët ultrasonikë plotësisht industrialë. Hielscher Ultrasonics projekton, prodhon dhe shpërndan pajisje ultrasonike me fuqi të lartë. Të gjitha sistemet ultrasonike prodhohen në selinë qendrore në Teltow, Gjermani, dhe shpërndahen prej andej në të gjithë botën.
Hardueri i sofistikuar dhe softueri inteligjent i pajisjeve ultrasonike Hielscher janë projektuar për të garantuar funksionim të besueshëm, rezultate të riprodhueshme dhe lehtësi përdorimi. Pajisjet ultrasonike Hielscher janë të qëndrueshme dhe të besueshme, gjë që mundëson instalimin dhe përdorimin e tyre në kushte pune të rënda. Cilësimet e funksionimit mund të hapen dhe të rregullohen lehtësisht përmes një menyje intuitive, e cila mund të hapet nëpërmjet ekranit digjital me prekje me ngjyra dhe telekomandimit përmes shfletuesit. Kështu, të gjitha kushtet e përpunimit, si energjia neto, energjia totale, amplituda, koha, presioni dhe temperatura, regjistrohen automatikisht në një kartë SD të integruar. Kjo ju mundëson të rishikoni dhe të krahasoni ciklet e mëparshme të sonikimit dhe të optimizoni sintezën dhe funksionalizimin e nanokatalizatorëve për të arritur efikasitetin më të lartë.
Sistemet Hielscher Ultrasonics përdoren në mbarë botën për procese të sintezës sonokimike dhe kanë dëshmuar besueshmërinë e tyre për sintezën e nanokatalizatorëve zeolitikë me cilësi të lartë, si dhe të derivateve të zeolitit. Pajisjet ultrasonike industriale Hielscher mund të punojnë lehtësisht me amplituda të larta në funksionim të vazhdueshëm (24/7/365). Me sonotroda standarde (sonda / brirë ultrasonikë) mund të gjenerohen lehtësisht dhe vazhdimisht amplituda deri në 200µm. Për amplituda edhe më të larta, ofrohen sonotroda ultrasonike të përshtatura sipas kërkesave. Falë qëndrueshmërisë dhe nevojës së ulët për mirëmbajtje, pajisjet tona ultrasonike instalohen zakonisht për aplikime në kushte pune të rënda dhe në mjedise kërkuese.
Procesorët ultrasonikë Hielscher për sinteza sonokimike, funksionalizim, nanostrukturim dhe deaglomerim janë instaluar tashmë në shkallë tregtare në mbarë botën. Na kontaktoni tani për të diskutuar procesin tuaj të prodhimit të nanokatalizatorëve! Stafi ynë me përvojë të gjerë do të ndajë me kënaqësi më shumë informacion për rrugën e sintezës sonokimike, sistemet ultrasonike dhe çmimet!
Falë përparësisë së metodës së sintezës ultrasonike, prodhimi juaj i nanokatalizatorëve mezoporozë do të shquhet për efikasitet, thjeshtësi dhe kosto të ulët krahasuar me proceset e tjera të sintezës së katalizatorëve!
Tabela më poshtë ju jep një ide për kapacitetin e përafërt të përpunimit të pajisjeve tona ultrasonike:
| Vëllimi i serisë | Prurja | Pajisjet e rekomanduara |
|---|---|---|
| 1 deri në 500mL | 10 deri në 200mL/min | UP100H |
| 10 deri në 2000mL | 20 deri në 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 deri në 20L | 0,2 deri në 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 deri në 100L | 2 deri në 10L/min | UIP4000hdT |
| nuk zbatohet | 10 deri në 100L/min | UIP16000 |
| nuk zbatohet | më e lartë | grup pajisjesh UIP16000 |
Na kontaktoni! / Na pyesni!
Dr. Andreeva-Bäumler, nga Universiteti i Bayreuth-it, po punon me pajisjen ultrasonike UIP1000hdT për nanostrukturimin e metaleve me qëllim që të përftojë katalizatorë superiorë.
Literatura / Referencat
- Ahmed, K.; Sameh, M.; Laila, I.; Naghmash, Mona (2014): Ultrasonication of H-MOR zeolite catalysts for dimethylether (DME) production as a clean fuel. Journal of Petroleum Technology and Alternative Fuels 5, 2014. 13-25.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2013): Direct syngas to DME as a clean fuel: The beneficial use of ultrasound for the preparation of CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanocatalyst. Chemical Engineering Research and Design, Volume 91, Issue 6, 2013. 1111-1122.
- Kolesnikova, E.E., Obukhova, T.K., Kolesnichenko, N.V. et al. (2018): Ultrasound-Assisted Modification of Zeolite Catalyst for Dimethyl Ether Conversion to Olefins with Magnesium Compounds. Pet. Chem. 58, 2018. 863–868.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2014): Direct Conversion of Syngas to Dimethyl Ether as a Green Fuel over Ultrasound- Assisted Synthesized CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 Nanocatalyst: Effect of Active Phase Ratio on Physicochemical and Catalytic Properties at Different Process Conditions. Catalysis Science & Technology, Volume 6, 2014.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cy/c3cy01089a - Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Laila I. Ali, Mona A. Naghmash, Noha A.K. Aboul-Gheit (2017): Effect of the Si/Al ratio of HZSM-5 zeolite on the production of dimethyl ether before and after ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 45, Issue 5, 2017. 581-588.
- Rahmanpour, Omid; Shariati, Ahmad; Khosravi-Nikou, Mohammad Reza (2012): New Method for Synthesis Nano Size γ-Al2O3 Catalyst for Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether. International Journal of Chemical Engineering and Applications 2012. 125-128.
- Millán, Elena; Mota, Noelia; Guil-Lopez, R.; Pawelec, Barbara; Fierro, José; Navarro, Rufino (2020): Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas on Bifunctional Hybrid Catalysts Based on Supported H3PW12O40 and Cu-ZnO(Al): Effect of Heteropolyacid Loading on Hybrid Structure and Catalytic Activity. Catalysts 10, 2020.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Pavel V. Cherepanov, Daria V. Andreeva (2017): Phase structuring in metal alloys: Ultrasound-assisted top-down approach to engineering of nanostructured catalytic materials. Ultrasonics Sonochemistry 2017.
- Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Noha A.K. Aboul-Gheit, Mona A. Naghmash (2016): Dimethylether production on zeolite catalysts activated by Cl−, F− and/or ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 44, Issue 4, 2016. 428-436.
Fakte që ia vlen të dini
Eteri dimetilik (DME) si lëndë djegëse
Një nga përdorimet kryesore të parashikuara të eterit dimetilik është zbatimi i tij si zëvendësues i propanit në LPG (gaz propan i lëngshëm), i cili përdoret si lëndë djegëse për automjete, në amvisëri dhe në industri. Në autogazin me propan, eteri dimetilik mund të përdoret edhe si përbërës përzierjeje.
Për më tepër, DME është gjithashtu një lëndë djegëse premtuese për motorët dizel dhe turbinat me gaz. Për motorët dizel, numri i lartë i cetanit prej 55, krahasuar me atë të karburantit dizel nga nafta, me numra cetani prej 40–53, është shumë i favorshëm. Nevojiten vetëm modifikime të moderuara për t’i mundësuar një motori dizel të djegë eter dimetilik. Thjeshtësia e këtij përbërësi me zinxhir të shkurtër karboni sjell emetime shumë të ulëta të lëndës grimcore gjatë djegies. Për këto arsye, si dhe për faktin që nuk përmban squfur, eteri dimetilik përmbush edhe rregulloret më të rrepta për emetimet në Evropë (EURO5), SHBA (U.S. 2010) dhe Japoni (2009 Japan).
Hielscher Ultrasonics prodhon homogjenizues ultrasonikë me performancë të lartë nga përmasa laboratorike deri në përmasa industriale.
