Ultrasonikë për riciklimin e baterive litium-jon
- Bateritë litium-jon të përdorura në makinat elektrike sapo po vijnë në tregun masiv dhe bashkë me të duhet të zhvillohen kapacitete riciklimi.
- Shpëlarja me ultratinguj është një teknikë efikase, miqësore me mjedisin për të rikuperuar metale të tilla si Li, Mg, Co, Ni etj. nga bateritë e harxhuara Li-jon.
- Sistemet tejzanor industrial Hielscher për aplikimet e kullimit janë të besueshme dhe të fuqishme dhe mund të integrohen lehtësisht në impiantet ekzistuese të riciklimit.
Riciklimi i baterive litium-jon
Bateritë litium-jon përdoren gjerësisht në automjetet elektrike (EV), laptopët dhe telefonat celularë. Kjo do të thotë se bateritë e harxhuara litium-jon janë një sfidë aktuale në lidhje me menaxhimin dhe riciklimin e mbetjeve. Bateritë janë një shtytës kryesor i kostos për EV-të, dhe asgjësimi i tyre është gjithashtu i shtrenjtë. Aspektet mjedisore dhe ekonomike shtyjnë për një cikli të mbyllur riciklimi pasi mbetjet e baterive përmbajnë materiale të vlefshme dhe ndihmojnë në reduktimin e gjurmës së karbonit të prodhimit të baterive litium-jon.
Riciklimi i baterive Li-jon po rritet në një sektor të lulëzuar të industrisë për të siguruar disponueshmërinë e ardhshme të metaleve të tokës së rrallë dhe përbërësve të tjerë të baterive dhe për të reduktuar kostot mjedisore të minierave.
Riciklimi pirometalurgjik dhe hidrometalurgjik vs riciklimi i baterive tejzanor
Më poshtë, ne krahasojmë metodat konvencionale të proceseve pirometalurgjike dhe hidrometalurgjike me teknikën e kullimit me ultratinguj në lidhje me avantazhet dhe disavantazhet.
Të metat e riciklimit konvencional të baterive
Metodat tradicionale të përdorura për riciklimin e baterive litium-jon përfshijnë proceset pirometalurgjike dhe hidrometalurgjike.
Metodat pirometalurgjike përfshijnë procese me temperaturë të lartë si shkrirja ose djegia. Bateritë i nënshtrohen nxehtësisë ekstreme, duke bërë që përbërësit organikë të digjen, dhe përbërësit e mbetur metalikë shkrihen dhe ndahen. Sidoqoftë, këto metoda kanë disa disavantazhe:
- Ndikim mjedisor: Proceset pirometalurgjike lëshojnë emetime të dëmshme dhe ndotës në atmosferë, duke kontribuar në ndotjen e ajrit dhe duke shkaktuar potencialisht rreziqe për shëndetin.
- Humbja e materialeve: Proceset me temperaturë të lartë mund të rezultojnë në humbjen e materialeve dhe metaleve të vlefshme për shkak të degradimit termik, duke ulur shkallën e përgjithshme të rikuperimit.
- Energji intensive: Këto metoda zakonisht kërkojnë hyrje të konsiderueshme të energjisë, gjë që rrit kostot operacionale dhe gjurmën mjedisore.
Metodat hidrometalurgjike përfshijnë shpëlarje kimike për të shpërndarë komponentët e baterisë dhe për të nxjerrë metale të vlefshme. Ndërsa metodat pirometalurgjike janë më miqësore me mjedisin, hidrometalurgjia ka të metat e veta:
- Përdorimi kimik: Acidet e forta ose kimikate të tjera gërryese nevojiten për shpëlarje, gjë që ngre shqetësime për trajtimin e kimikateve, menaxhimin e mbetjeve dhe ndotjen e mundshme të mjedisit.
- Sfidat e selektivitetit: Arritja e shpëlarjes selektive të metaleve të dëshiruar mund të jetë e vështirë, duke çuar në shkallë më të ulët të rikuperimit dhe humbje të mundshme të burimeve të vlefshme.
Avantazhet e kullimit të baterive me ultratinguj mbi teknikat konvencionale
Kur krahasohet me të dyja, teknikat e riciklimit pirometalurgjik dhe hidrometalurgjik, teknika e riciklimit të baterive tejzanor konkurron për shkak të avantazheve të ndryshme:
- Efikasiteti i rritur: Zërimi tejzanor mund të përshpejtojë prishjen e materialeve të baterisë, duke rezultuar në kohë më të shkurtra përpunimi dhe efikasitet më të lartë të përgjithshëm.
- Normat e përmirësuara të rikuperimit: Aplikimi i kontrolluar i kavitacionit tejzanor rrit prishjen e komponentëve të baterisë, duke rritur shkallën e rikuperimit të metaleve të vlefshme.
- Miqësore ndaj mjedisit: Riciklimi tejzanor redukton varësinë nga temperaturat e larta dhe kimikatet e ashpra, duke minimizuar ndikimin mjedisor dhe duke ulur emetimet e ndotësve.
- Shpëlarja selektive: Aplikimi i kontrolluar i ultrazërit lejon përçarjen e synuar të komponentëve të veçantë brenda baterisë, duke i ndarë ato në mënyrë efikase. Meqenëse përbërës të ndryshëm të riciklueshëm të baterive hiqen dhe treten nën intensitete të veçanta ultrasonike, parametrat e optimizuar të përpunimit lejojnë një kullim selektiv të materialeve individuale. Kjo lehtëson ndarjen efikase të metaleve dhe materialeve të vlefshme.
- Konsumi i reduktuar i energjisë: Krahasuar me të dyja, metodat hidrometalurgjike dhe veçanërisht me metodat pirometalurgjike, riciklimi me ultratinguj është përgjithësisht më efikas në energji, duke çuar në kosto më të ulëta operacionale dhe reduktim të gjurmës së karbonit.
- Shkallueshmëria dhe fleksibiliteti: Sistemet tejzanor mund të rriten ose zvogëlohen lehtësisht për të akomoduar madhësi të ndryshme baterish dhe kapacitete prodhimi. Përveç kësaj, ultrasonikët për riciklimin e baterive mund të integrohen lehtësisht në objektet ekzistuese të riciklimit të baterive. Të disponueshëm në shkallë të ndryshme të fuqisë dhe aksesorë që përputhen, si sondat tejzanor dhe reaktorët e qelizave rrjedhëse, ultrasonikët mund të trajtojnë komponentët e baterive me madhësi dhe kapacitete të ndryshme prodhimi, duke siguruar shkallëzim dhe përshtatshmëri në proceset e riciklimit.
- Integrimi sinergjik: Shpëlarja me ultratinguj mund të integrohet në linjat ekzistuese të riciklimit të baterive hidrometalurgjike, në mënyrë që të intensifikohet dhe përmirësohet kullimi hidrometalurgjik i metaleve dhe materialeve të vlefshme nga bateritë e shpenzuara Li-jon.
Në përgjithësi, riciklimi i baterive tejzanor premton si një metodë më miqësore me mjedisin, efikase dhe selektive në krahasim me qasjet tradicionale pirometalurgjike dhe hidrometalurgjike.
Shpëlarje industriale me ultratinguj për rikuperimin e metaleve nga bateritë e shpenzuara
Shpëlarja me ultratinguj dhe nxjerrja e metaleve mund të aplikohen në proceset e riciklimit të baterive të oksidit të litiumit të kobaltit (p.sh. nga laptopët, telefonat inteligjentë, etj.) si dhe të baterive komplekse litium-nikel-mangan-kobalt (p.sh. nga automjetet elektrike).
Ultratingulli me fuqi të lartë është i njohur për aftësinë e tij për të përpunuar lëngje kimike dhe slurra në mënyrë që të përmirësojë transferimin e masës dhe të fillojë reaksionet kimike.
Efektet intensive të ultrazërit të fuqisë bazohen në fenomenin e kavitacionit akustik. Duke bashkuar ultratingujt me fuqi të lartë në lëngje / llucë, valët e alternuara të presionit të ulët dhe presionit të lartë në lëngje gjenerojnë flluska të vogla vakumi. Boshllëqet e vogla të vakumit rriten gjatë cikleve të ndryshme të presionit të ulët / presionit të lartë derisa të shpërthejnë me dhunë. Flluskat e vakumit që shemben mund të konsiderohen si mikroreaktorë në të cilët temperaturat deri në 5000K, presionet deri në 1000atm dhe ritmet e ngrohjes dhe ftohjes mbi 10-10 ndodhin. Për më tepër, gjenerohen forca të forta prerëse hidrodinamike dhe avionë të lëngshëm me shpejtësi deri në 280 m/s. Këto kushte ekstreme të kavitacionit akustik krijojnë kushte të jashtëzakonshme fizike dhe kimike në lëngje ndryshe të ftohta dhe krijojnë një mjedis të dobishëm për reaksionet kimike (të ashtuquajturat Sonokimia).
Avantazhi i madh i kullimit me ultratinguj dhe rikuperimit të metaleve është kontrolli i saktë mbi parametrat e procesit si amplituda, presioni dhe temperatura. Këta parametra lejojnë që kushtet e reagimit të përshtaten saktësisht me mjedisin e procesit dhe rezultatin e synuar. Për më tepër, kullimi me ultratinguj heq edhe grimcat më të vogla metalike nga nënshtresa, duke ruajtur mikrostrukturat. Rikuperimi i përmirësuar i metaleve është për shkak të krijimit tejzanor të sipërfaqeve shumë reaktive, rritjes së shkallës së reagimit dhe përmirësimit të transportit masiv. Proceset e sonikimit mund të optimizohen duke ndikuar në çdo parametër dhe për këtë arsye janë jo vetëm shumë efektive, por edhe shumë efikase për energji.
Kontrolli i saktë i parametrave të tij dhe efikasiteti i energjisë e bëjnë kullimin tejzanor një teknikë të favorshme dhe të shkëlqyer – veçanërisht kur krahasohet me teknikat e ndërlikuara të kullimit me acid dhe kelimit.
Rikuperimi tejzanor i LiCoO2 nga bateritë e shpenzuara litium-jon
Ultratingulli ndihmon kullimin reduktues dhe reshjet kimike, të cilat përdoren për të rikuperuar Li si Li2CO3 dhe Co si Co(OH)2 nga mbeturinat e baterive litium-jon.
Zhang et al. (2014) raportojnë rimëkëmbjen e suksesshme të LiCoO2 duke përdorur një reaktor tejzanor. për të përgatitur tretësirën fillestare prej 600 ml, vendosën 10 g LiCoO të pavlefshme.2 pluhur në një gotë dhe shtohen 2.0mol/L tretësirë LiOH, të cilat janë përzier.
Përzierja u derdh në rrezatimin ultrasonik dhe pajisja e trazimit filloi, pajisja nxitëse u vendos në brendësi të enës së reaksionit. U nxeh në 120◦C, dhe më pas Pajisja me ultratinguj u caktua në 800 W dhe mënyra e veprimit me ultratinguj u vendos në ciklet e punës pulsuese prej 5 sekondash. AKTIV / 2 sek. FAKT. Rrezatimi me ultratinguj u aplikua për 6 orë, dhe më pas përzierja e reagimit u fto në temperaturën e dhomës. Mbetja e ngurtë u la disa herë me ujë të dejonizuar dhe u tha në 80◦C deri në peshë konstante. Mostra e marrë u mblodh për testim të mëvonshëm dhe prodhimin e baterive. Kapaciteti i karikimit në ciklin e parë është 134.2 mAh/g dhe kapaciteti i shkarkimit është 133.5 mAh/g. Efikasiteti i karikimit dhe shkarkimit për herë të parë ishte 99.5%. Pas 40 cikleve, kapaciteti i shkarkimit është ende 132.9 mAh/g. (Zhang et al. 2014)
Shpëlarja me ultratinguj me acide organike si acidi citrik është jo vetëm efektive, por edhe miqësore me mjedisin. Hulumtimet zbuluan se kullimi i Co dhe Li është më efikas me acid citrik sesa me acidet inorganike H2SO4 dhe HCl. Më shumë se 96% Co dhe gati 100% Li u gjetën nga bateritë e harxhuara të litium-jonit. Fakti që acidet organike si acidi citrik dhe acidi acetik janë të lira dhe të biodegradueshme, kontribuon në avantazhet e mëtejshme ekonomike dhe mjedisore të sonikimit.
Ultratinguj industrialë me fuqi të lartë për shpëlarjen e metaleve nga bateritë e harxhuara
Hielscher Ultrasonics është furnizuesi juaj me përvojë të gjatë për sisteme ultrasonike shumë efikase dhe të besueshme, të cilat ofrojnë fuqinë e nevojshme për të kulluar metalet nga materialet e mbeturinave. Për të ripërpunuar bateritë li-jonike duke nxjerrë metale të tilla si kobalti, litiumi, nikeli dhe mangani, sistemet ultrasonike të fuqishme dhe të fuqishme janë thelbësore. Njësitë industriale Hielscher Ultrasonics si UIP4000hdT (4kW), UIP6000hdT (6kW), UIP10000 (10kW) dhe UIP16000 (16kW) janë sistemet më të fuqishme dhe më të fuqishme të ultrazërit me performancë të lartë në treg. Të gjitha njësitë tona industriale mund të funksionojnë vazhdimisht me amplituda shumë të larta deri në 200µm në funksionim 24/7. Për amplituda edhe më të larta, ofrohen sonotrode tejzanor të personalizuara. Fortësia e pajisjeve tejzanor Hielscher lejon funksionimin 24/7 në punë të rënda dhe në mjedise kërkuese. Hielscher gjithashtu furnizon sonotrode dhe reaktorë të veçantë për temperatura të larta, presione dhe lëngje gërryese. Kjo i bën ultrasonikët tanë industrialë më të përshtatshëm për teknikat e metalurgjisë nxjerrëse, p.sh. trajtimet hidrometalurgjike.
Tabela e mëposhtme ju jep një tregues të kapacitetit të përafërt të përpunimit të ultrasonikëve tanë:
Vëllimi i grupit | Shkalla e rrjedhjes | Pajisjet e rekomanduara |
---|---|---|
0.1 deri në 20L | 0.2 deri në 4L/min | UIP2000hdT |
10 deri në 100 litra | 2 deri në 10 l/min | UIP4000hdT |
20 deri në 200 litra | 4 deri në 20 l/min | UIP6000hdT |
na | 10 deri në 100 l/min | UIP16000 |
na | më të mëdha | grumbull i UIP16000 |
Fakte që ia vlen të dihen
Bateritë litium-jon
Bateritë litium-jon (LIB) janë termi kolektiv për bateritë (të rikarikueshme) të cilat ofrojnë një densitet të lartë energjie dhe shpesh janë të integruara në elektronikën e konsumit si makinat elektronike, makinat hibride, laptopët, telefonat celularë, iPod-et, etj. variante të tjera të baterive të rikarikueshme me madhësi dhe kapacitet të ngjashëm, LIB-të janë dukshëm më të lehta.
Ndryshe nga bateria primare e litiumit e disponueshme, një LIB përdor përbërjen e ndërthurur të litiumit në vend të litiumit metalik si elektrodë të tij. Përbërësit kryesorë të një baterie litium-jon janë elektrodat e saj – anoda dhe katoda – dhe elektrolitin.
Shumica e qelizave ndajnë komponentë të përbashkët për sa i përket elektrolitit, ndarësit, fletëve dhe shtresës së jashtme. Dallimi kryesor midis teknologjive të qelizave është materiali i përdorur si “materiale aktive” siç janë katoda dhe anoda. Grafiti është materiali më i përdorur si anodë, ndërsa katoda përbëhet nga LiMO2 me shtresa (M = Mn, Co dhe Ni), spinel LiMn2O4, ose olivina LiFePO4. Elektrolitet e lëngëta organike të elektrolitit (p.sh., kripa LiPF6 e tretur në një përzierje tretësish organikë, si karbonati etilen (EC), karbonati dimetil (DMC), karbonati dietil (DEC), etil metil karbonat (EMC), etj.) lejon lëvizje jonike.
Në varësi të materialeve të elektrodës pozitive (katodë) dhe negative (anodë), densiteti i energjisë dhe voltazhi i LIB-ve ndryshojnë përkatësisht.
Kur përdoret në automjete elektrike, shpesh përdoret bateria e automjeteve elektrike (EVB) ose bateria tërheqëse. Bateri të tilla tërheqëse përdoren në pirunët, karrocat elektrike të golfit, pastruesit e dyshemesë, motoçikletat elektrike, makinat elektrike, kamionët, furgonat dhe automjetet e tjera elektrike.
Riciklimi i metaleve nga bateritë e shpenzuara li-jon
Në krahasim me llojet e tjera të baterive që shpesh përmbajnë plumb ose kadmium, bateritë Li-jon përmbajnë metale më pak toksike dhe për këtë arsye konsiderohen si miqësore me mjedisin. Megjithatë, sasia e madhe e baterive të harxhuara litium-jon, të cilat do të duhet të hidhen si bateri të harxhuara nga makinat elektrike, paraqesin një problem mbetjesh. Prandaj, një lak i mbyllur riciklimi i baterive Li-jon është i nevojshëm. Nga pikëpamja ekonomike, elementët metalikë si hekuri, bakri, nikeli, kobalti dhe litiumi mund të rikuperohen dhe të ripërdoren në prodhimin e baterive të reja. Riciklimi mund të parandalojë gjithashtu një mungesë në të ardhmen.
Edhe pse bateritë me ngarkesa më të larta të nikelit po dalin në treg, nuk është e mundur të prodhohen bateri pa kobalt. Përmbajtja më e lartë e nikelit ka një kosto: me një përmbajtje të shtuar të nikelit, qëndrueshmëria e baterisë zvogëlohet dhe në këtë mënyrë jeta e ciklit të saj dhe aftësia për karikim të shpejtë reduktohen.
Procesi i riciklimit
Bateritë e automjeteve elektrike si Tesla Roadster kanë një jetëgjatësi të përafërt prej 10 vjetësh.
Riciklimi i baterive të shteruara litium-jon është një proces kërkues pasi përfshihet tensioni i lartë dhe kimikatet e rrezikshme, të cilat shoqërohen me rrezikun e largimit termik, goditjes elektrike dhe emetimit të substancave të rrezikshme.
Për të krijuar një riciklim të mbyllur, çdo lidhje kimike dhe të gjithë elementët duhet të ndahen në fraksionet e tyre individuale. Megjithatë, energjia e nevojshme për një riciklim të tillë të mbyllur është shumë e shtrenjtë. Materialet më të vlefshme për rikuperim janë metalet si Ni, Co, Cu, Li, etj. meqenëse minierat e shtrenjta dhe çmimet e larta të tregut të komponentëve metalikë e bëjnë riciklimin ekonomikisht tërheqës.
Procesi i riciklimit të baterive Li-jon fillon me çmontimin dhe shkarkimin e baterive. Para hapjes së baterisë, kërkohet një pasivim për të çaktivizuar kimikatet në bateri. Pasivizimi mund të arrihet me ngrirje kriogjenike ose oksidim të kontrolluar. Në varësi të madhësisë së baterisë, bateritë mund të çmontohen dhe çmontohen deri në qelizë. Pas çmontimit dhe shtypjes, komponentët izolohen me disa metoda (p.sh. skanim, sitë, marrje me dorë, ndarja magnetike, e lagësht dhe balistike) në mënyrë që të hiqen mbështjelljet e qelizave, alumini, bakri dhe plastika nga pluhuri i elektrodës. Ndarja e materialeve të elektrodës është e nevojshme për proceset në rrjedhën e poshtme, p.sh. trajtimi hidrometalurgjik.
piroliza
Për përpunimin pirolitik, bateritë e copëtuara shkrihen në një furrë ku shtohet guri gëlqeror si një agjent skorje.
Proceset hidrotermale
Përpunimi hidrometalurgjik bazohet në reaksionet acidike për të precipituar kripërat si metale. Proceset tipike hidrometalurgjike përfshijnë shpëlarjen, precipitimin, shkëmbimin e joneve, nxjerrjen me tretës dhe elektrolizën e solucioneve ujore.
Avantazhi i përpunimit hidrotermal është rendimenti i lartë i rikuperimit prej +95% të Ni dhe Co si kripëra, +90% e Li mund të precipitohet dhe pjesa tjetër mund të rikuperohet deri në +80%.
Veçanërisht kobalti është një komponent kritik në katodat e baterive litium-jon për aplikime me energji dhe fuqi të lartë.
Makinat aktuale hibride si Toyota Prius, përdorin bateri hidride metalike të nikelit, të cilat çmontohen, shkarkohen dhe riciklohen në mënyrë të ngjashme si bateritë Li-ion.
Literatura/Referencat
- Golmohammadzadeh R., Rashchi F., Vahidi E. (2017): Recovery of lithium and cobalt from spent lithium-ion batteries using organic acids: Process optimization and kinetic aspects. Waste Management 64, 2017. 244–254.
- Shin S.-M.; Lee D.-W.; Wang J.-P. (2018): Fabrication of Nickel Nanosized Powder from LiNiO2 from Spent Lithium-Ion Battery. Metals 8, 2018.
- Zhang Z., He W., Li G., Xia J., Hu H., Huang J. (2014): Ultrasound-assisted Hydrothermal Renovation of LiCoO2 from the Cathode of Spent Lithium-ion Batteries. Int. J. Electrochem. Sci., 9 (2014). 3691-3700.
- Zhang Z., He W., Li G., Xia J., Hu H., Huang J., Shengbo Z. (2014): Recovery of Lithium Cobalt Oxide Material from the Cathode of Spent Lithium-Ion Batteries. ECS Electrochemistry Letters, 3 (6), 2014. A58-A61.