Emulsione Pickering me ultratinguj me fuqi të lartë
- Emulsionet Pickering stabilizohen nga grimcat e ngurta.
- Emulsionet Pickering bindin me karakterin e tyre “pa emulgator” dhe qëndrueshmërinë e tyre të shtuar.
- Ultratingulli është mjeti i përsosur për të krijuar emulsione Pickering duke shpërndarë fillimisht grimcat stabilizuese në fazën ujore dhe më pas duke emulguar fazën vaj/ujë.
Emulsionet Pickering
Emulsionet Pickering stabilizohen nga grimca të ngurta të adsorbuara në vend të një emulgatori ose lënde tensioaktive. Kështu, emulsionet Pickering mund të konsiderohen si “pa emulgator” ose “pa lëndë tensioaktive”, pasi stabilizohen nga grimcat e ngurta. Nëse vaji dhe uji përzihen dhe formohen pikëza të vogla vaji që shpërndahen në të gjithë ujin, me kalimin e kohës pikëzat do të bashkohen për të ulur sasinë e energjisë në sistem. Megjithatë, nëse përzierjes i shtohen grimca të ngurta, ato do të lidhen me sipërfaqen ndërfazore dhe do të pengojnë bashkimin e pikëzave, duke e bërë kështu emulsionin më të qëndrueshëm.
Formimi pa emulgator është veçanërisht interesant për formulimin e produkteve për të cilat përdorimi i lëndëve tensioaktive ka efekte negative, p.sh. për produktet farmaceutike dhe kozmetike. Për më tepër, emulsionet Pickering shfaqin qëndrueshmëri të shtuar në krahasim me emulsionet që stabilizohen nga emulgatorët konvencionalë. Veshja e pikëzave me grimca të ngurta funksionon si një barrierë e ngurtë kundër bashkimit të tyre. Kjo do të thotë se edhe emulsionet shumë të përqendruara mund të stabilizohen me efikasitet si emulsione Pickering. Nanogrimcat e ngurta, të cilat adsorbohen në ndërfaqen vaj–ujë, janë pjesërisht të zhytura në mjedisin ujor dhe atë vajor, kështu që nanogrimcat stabilizuese mund të kenë veti hidrofile, hidrofobe ose amfifile. Forma dhe madhësia e grimcave ndikojnë gjithashtu në qëndrueshmërinë e emulsionit.
Forcat e larta mekanike të prerjes gjatë homogjenizimit ultrasonik kapërcejnë barrierën energjetike midis ndërfaqeve të fazave. Për më tepër, trajtimi me ultratinguj shpërbën agregatet dhe aglomeratet e nanogrimcave dhe krijon një emulsion me polidispersitet të lartë.
Trajtimi me ultratinguj përdoret për të dy hapat e përgatitjes së një emulsioni Pickering:
- për të shpërndarë grimcat e adsorbuara në fazën ujore
- për të emulguar përzierjen o/w
Emulsion Pickering me silicë
Fillimisht, pluhurat hidrofile të silicës pirogjenike (si Aerosil® 200 ose Aerosil® 380) u shpërndanë në ujë si aglomerate 100nm duke përdorur një pajisje ultrasonike.
Në hapin e dytë, me anë të trajtimit me ultratinguj u përgatitën emulsione të qëndrueshme o/w me 20 wt% vaj dhe me diametër të pikëzave 2–10nm.
Për të përftuar emulsione të qëndrueshme dhe transparente të butanolit, acetatit të etilit, laktatit të butilit dhe adipatit të dietilit në fazën ujore, nevojitej 6% silicë. Për adipatin e diizobutilit nevojitet të paktën 8% silicë për të përftuar një emulsion të qëndrueshëm.
Të gjitha emulsionet e përgatitura kanë rezultuar të qëndrueshme për të paktën 6 muaj.
Ndërsa silica si e pamodifikuar ashtu edhe e funksionalizuar (SiO2) është një nga grimcat më të përdorura, grimca të tjera si
- Fe3O4,
- hidroksiapatiti,
- grimcat monodisperse të lateksit të polistirenit,
- ciklodekstrina dhe maltodekstrina,
- nanotubat e haloizitit,
- mikrogrimcat e hematitit (α-Fe2O3),
- poli(metakrilati i metilit) (PMMA),
- grimcat e patretshme të kompleksit kitozan/xhelatinë-B
krahas shumë grimcave të tjera të ngurta, janë përdorur me sukses për të krijuar emulsione të qëndrueshme Pickering.
Literatura / Referencat
- Xu, Yayuan; Song, Jiangfeng; Dai, Zhuqing; Niu, Liying; Dajing, Li; Wu, Caie (2022): Study on physicochemical characteristics of lutein nanoemulsions stabilized by chickpea protein isolate-stevioside complex. Journal of the Science of Food and Agriculture 102; 2022. 1872-1882.
- Xiao-Yan Wang and Marie-Claude Heuzey (2016): Chitosan-Based Conventional and Pickering Emulsions with Long-Term Stability. Langmuir 32, 4; 2016. 929–936.
- Bordes, C.; Bolzinger, M.-A.; El Achak, M.; Pirot, F.; Arquier, D.; Agusti, G.; Chevalier, Y. (2021): Formulation of Pickering emulsions for the development of surfactant-free sunscreen creams. International Journal of Cosmetic Science 43, 2021. 432-445.
Fakte që ia vlen të dini
Emulsionet Pickering vaj-në-ujë (o/w)
Emulsioni Pickering vaj-në-ujë i referohet një emulsioni në të cilin pikëzat e vajit shpërndahen në ujë si fazë e vazhduar. Ky lloj emulsioni Pickering përgjithësisht stabilizohet nga nanogrimca, këndi i kontaktit i të cilave është më i vogël se 90º. Emulsionet Pickering o/w mund të stabilizohen, p.sh., duke përdorur silicë pirogjenike dhe nanogrimca Fe3O4 . Faza vajore e këtyre emulsioneve Pickering mund të përbëhet, p.sh., përkatësisht nga dodekani, anhidridi oktadecenilsukcinik (ODSA), tolueni dhe butirati i butilit në ujë.
Emulsionet Pickering ujë-në-vaj (w/o)
Emulsionet Pickering ujë-në-vaj përmbajnë pikëza uji si fazë të shpërndarë dhe vaj si fazë të vazhduar. Nanogrimcat me kënd kontakti më të madh se 90º janë agjentët më të mirë stabilizues për këto lloje emulsionesh. Emulsionet Pickering o/w mund të stabilizohen duke përdorur nanogrimca magnetike.
Emulsionet komplekse Pickering
Emulsionet e dyfishta ose të shumëfishta Pickering (w/o/w ose o/w/o) janë sisteme komplekse polidisperse në të cilat pikëza shumë të vogla qëndrojnë pezull brenda pikëzave më të mëdha, të cilat nga ana e tyre qëndrojnë pezull në një fazë të vazhduar. Për emulsionet e shumëfishta Pickering kryhet një proces emulgimi me dy hapa: Për një emulsion w/o/w, në hapin e parë të emulgimit, emulsioni w/o stabilizohet nga nanogrimca hidrofobe; në hapin e dytë të emulgimit, si stabilizues përdoren nanogrimca hidrofile. Emulsionet e shumëfishta mund të formohen si ujë-në-vaj-në-ujë (w/o/w) ose vaj-në-ujë-në-vaj (o/w/o).
Emulsionet w/o/w përdoren shpesh si mjete transportuese / bartës për përbërje të ndryshme aktive hidrofile dhe barna (p.sh. vitamina, antioksidantë, enzima, vaksina, hormone), të cilat më pas çlirohen ngadalë. Meqenëse disa substanca aktive migrojnë gjithashtu nga faza e jashtme në fazën e brendshme të një emulsioni të shumëfishtë, emulsione të tilla w/o/w funksionojnë në mënyrë të përsosur për dhënien e substancave aktive me çlirim të vonuar / çlirim të zgjatur.
Formimi i urave ndërmjet pikëzave
Një dukuri unike që shfaqet në disa sisteme emulsionesh Pickering është formimi i urave ndërmjet pikëzave. Koloidet që dalin nga sipërfaqja e një pikëze mund të adsorbohen njëkohësisht në një ndërfaqe tjetër, duke formuar një urë ndërmjet dy pikëzave. Urat përbëhen nga shtresa të vetme grimcash koloidale dhe pikëzat ndahen vetëm nga një shtresë e hollë e fazës së vazhduar.
