Reaksionet Mannich të përmirësuara sonokimikisht
Reaksionet Mannich janë reaksione të rëndësishme të formimit të lidhjeve karbon–karbon, të cilat përdoren gjerësisht në industri si prodhimi farmaceutik dhe sinteza e produkteve natyrore. Ndërsa shumica e reaksioneve Mannich në një enë të vetme janë shumë të ngadalta, efektet pozitive të trajtimit me ultratinguj në reaksionet Mannich janë vënë shpejt në zbatim për të përmirësuar rendimentin dhe shpejtësinë e reaksionit, si dhe për ta shndërruar kohën tradicionalisht të gjatë të reaksionit në një procedurë të shkurtër për reaksionet Mannich.
Sonokimia dhe përfitimet e saj në reaksionet Mannich
Reaksioni Mannich është një nga reaksionet më të rëndësishme të formimit të lidhjeve karbon–karbon në sintezën organike, sepse jep përbërje 𝛽-aminokarbonilike me rëndësi sintetike dhe biologjike, të cilat janë ndërmjetës të rëndësishëm për ndërtimin e produkteve të ndryshme natyrore dhe farmaceutike që përmbajnë azot.
Është vërtetuar se rrezatimi ultrasonik dhe efektet sonokimike të krijuara prej tij e përshpejtojnë në mënyrë drastike kinetikën e reaksioneve Mannich, p.sh. me një shkurtim 13-fish të kohës së reaksionit nga 20h në 1,5h.
Trajtimi me ultratinguj përmirëson reaksionin Mannich në një enë të vetme të ketoneve, aldehideve dhe aminave, të katalizuar nga acidi sulfamik.
Skema e përshtatur nga Zeng et al., 2009
- Kohë reaksioni e shkurtuar ndjeshëm
- Rendimente më të larta
- Kushte të kontrollueshme me saktësi
- Kontrolli i temperaturës
- Përpunim me tufa dhe në linjë
- Kimi e gjelbër
Reaksioni Mannich me ultratinguj i përbërjeve 𝛽-aminokarbonilike
Acidi sulfamik (NH2SO3H, SA) u përdor si katalizator i gjelbër efikas, i lirë, jotoksik dhe i riciklueshëm për reaksionin Mannich në një enë të vetme të aldehideve me ketone dhe amina, të asistuar nga ultratingujt. Ky protokoll me ultratinguj ka përparësitë e rendimentit të lartë, kushteve të buta, mungesës së ndotjes së mjedisit dhe procedurave të thjeshta të përpunimit pas reaksionit. Më e rëndësishmja, me këtë metodologji, për herë të parë përftohen përbërje beta-aminokarbonilike me amina aromatike të zëvendësuara në pozicionin orto, me rendimente nga të pranueshme deri në të mira.
U shqyrtua përdorimi i acidit sulfamik si katalizator dhe 10 mol% acid sulfamik mjaftoi për ta çuar reaksionin deri në fund me rendiment 95%, në një kohë reaksioni të shkurtuar ndjeshëm prej 1,5h (krahasuar me përzierjen me shpejtësi të lartë, e cila arriti vetëm 85% rendiment në rreth 20h). Kjo thekson faktin e vërtetuar mirë se ultratingujt me fuqi të lartë dhe sonokimia përshpejtojnë reaksionet organike. Tabela më poshtë tregon përparësitë e konsiderueshme të trajtimit me ultratinguj kundrejt përzierjes me shpejtësi të lartë për reaksionet Mannich.
Pajisje sonokimike me performancë të lartë për reaksionet Mannich
Pajisjet sonokimike për sintezën dhe katalizën e produkteve kimike, si përbërjet aminokarbonilike dhe ndërmjetës të tjerë, janë lehtësisht të disponueshme në çdo madhësi – nga aparatet kompakte laboratorike me ultratinguj deri te reaktorët ultrasonikë plotësisht industrialë. Hielscher Ultrasonics projekton, prodhon dhe shpërndan aparate me ultratinguj me fuqi të lartë. Të gjitha sistemet ultrasonike prodhohen në selinë qendrore në Teltow, Gjermani, dhe shpërndahen prej andej në të gjithë botën.
Pajisjet fizike të sofistikuara dhe softueri inteligjent i aparateve me ultratinguj Hielscher janë projektuar për të garantuar funksionim të besueshëm, rezultate të riprodhueshme dhe lehtësi përdorimi. Aparatet me ultratinguj Hielscher janë të qëndrueshme dhe të besueshme, çka mundëson instalimin dhe përdorimin e tyre në kushte pune të rënda. Cilësimet e funksionimit mund të hapen dhe të vendosen lehtësisht përmes një menyje intuitive, e cila mund të hapet nga ekrani dixhital me ngjyra dhe me prekje, si dhe përmes kontrollit në distancë nga shfletuesi. Kështu, të gjitha kushtet e përpunimit, si energjia neto, energjia totale, amplituda, koha, presioni dhe temperatura, regjistrohen automatikisht në një kartë SD të integruar. Kjo ju lejon të rishikoni dhe të krahasoni ciklet e mëparshme të trajtimit me ultratinguj dhe të optimizoni sintezën dhe funksionalizimin e reaksioneve të përmirësuara sonokimikisht, si reaksioni Mannich, reaksioni Diels-Alder ose adicionimi Michael, për të arritur efikasitetin më të lartë.
Sistemet Hielscher Ultrasonics përdoren në mbarë botën për procese sonokimike (sonosintezë dhe sonokatalizë) dhe janë provuar si pajisje të besueshme për përpunim me tufa dhe në linjë të vazhdueshme. Aparatet industriale me ultratinguj Hielscher mund të punojnë lehtësisht me amplituda të larta në funksionim të vazhdueshëm (24/7/365). Amplituda deri në 200µm mund të gjenerohen lehtësisht në mënyrë të vazhdueshme me sonotroda standarde (sonda / brirë ultrasonikë). Për amplituda edhe më të larta, ofrohen sonotroda ultrasonike të përshtatura sipas kërkesave. Për shkak të qëndrueshmërisë dhe nevojës së ulët për mirëmbajtje, aparatet tona me ultratinguj instalohen zakonisht për aplikime me ngarkesë të rëndë dhe në mjedise kërkuese.
Procesorët ultrasonikë Hielscher për sinteza sonokimike janë tashmë të instaluar në mbarë botën në shkallë komerciale. Na kontaktoni tani për të diskutuar sintezën tuaj të nxitur sonokimikisht nëpërmjet reaksionit Mannich! Stafi ynë me përvojë të gjerë do të jetë i kënaqur t’ju japë më shumë informacion mbi rrugën e sintezës sonokimike, sistemet ultrasonike dhe çmimet!
Falë përparësisë së metodës së sintezës me ultratinguj, prodhimi juaj kimik do të dallohet për efikasitet, thjeshtësi dhe kosto të ulët krahasuar me proceset e tjera të sintezës katalitike!
Tabela më poshtë ju jep një orientim për kapacitetin e përafërt të përpunimit të aparateve tona me ultratinguj:
| Vëllimi i tufës | Prurja | Pajisjet e rekomanduara |
|---|---|---|
| 1 deri në 500mL | 10 deri në 200mL/min | UP100H |
| 10 deri në 2000mL | 20 deri në 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 deri në 20L | 0,2 deri në 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 deri në 100L | 2 deri në 10L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | 10 deri në 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | më e madhe | grup pajisjesh UIP16000 |
Na kontaktoni! / Na pyesni!
Literatura / Referencat
- Zeng H., Li H., Shao H. (2009): One-pot three-component Mannich-type reactions using sulfamic acid catalyst under ultrasound irradiation. Ultrasonics Sonochemistry16(6), 2009. 758-762.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Bravo, José; Lopez, Ignacio; Cintas, Pedro; Silvero, Guadalupe; Arévalo, María (2006): Sonochemical cycloadditions in ionic liquids. Lessons from model cases involving common dienes and carbonyl dienophiles. Ultrasonics Sonochemistry 13, 2006. 408-414.
- Piotr Kwiatkowski, Krzysztof Dudziński, Dawid Łyżwa (2013): “Non-Classical” Activation of Organocatalytic Reaction. In: Peter I. Dalko (Ed.), Comprehensive Enantioselective Organocatalysis: Catalysts, Reactions, and Applications. John Wiley & Sons, 2013.
Fakte që ia vlen të dini
Çfarë është reaksioni Mannich?
Reaksioni Mannich bazohet në një kondensim shumëpërbërës të një aldehidi të paenolizueshëm, një amine primare ose sekondare dhe një përbërjeje karbonilike të enolizueshme, i cili jep produkte të aminometiluara. Derivati i iminiumit i aldehidit funksionon si akceptor në reaksionin Mannich.
Reaksioni Mannich përdoret në shumë fusha të kimisë organike. Meqë reaksioni Mannich mund të kryhet lehtësisht në një enë të vetme dhe mund të organizohet edhe si reaksion i dyfishtë Mannich, ky lloj reaksioni përdoret për sintezën e kimikateve të imëta, kimikateve të specializuara, produkteve farmaceutike dhe substancave natyrore (të përdorura në rrugët biosintetike, veçanërisht për sintezën e alkaloideve, peptideve dhe nukleotideve).
Shembuj të zakonshëm të kimikateve të sintetizuara nëpërmjet reaksionit Mannich përfshijnë:
- alkilamina
- peptide, nukleotide, antibiotikë dhe alkaloide (p.sh. tropinoni)
- agrokimikate, si rregullatorët e rritjes së bimëve
- bojëra dhe polimere
- katalizatorë
- ndërlidhja e tërthortë e indeve me formaldehid
- barna dhe preparate farmaceutike (p.sh. rolitetraciklina (produkti Mannich i tetraciklinës dhe pirolidinës), fluoksetina (antidepresiv), tramadoli dhe tolmetina (bar antiinflamator).
- sapun dhe detergjentë: Reaksioni Mannich përdoret për të sintetizuar alkilamina, duke shndërruar hidrokarburet jopolare në sapun ose detergjentë. Këto përbërje të përftuara përdoren në një sërë aplikimesh pastrimi, trajtimesh të karburanteve për automjete dhe veshjesh epokside
- polieteramina nga etere alkilike të zëvendësuara me zinxhir të degëzuar
- ketone α,β-të pangopura nëpërmjet degradimit termik të produkteve të reaksionit Mannich (p.sh. metil vinil ketoni nga 1-dietilamino-butan-3-oni)
Hielscher Ultrasonics prodhon homogjenizues ultrasonikë me performancë të lartë nga shkalla laboratorike deri në shkallën industriale.


