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Ultraschall-Intensivierte Festbett-Reaktoren

  • Durch das Mischen und Dispergieren mit Ultraschall wird die katalytische Reaktion in Festbettreaktoren aktiviert und intensiviert.
  • Die Beschallung verbessert den Stofftransport und erhöht dadurch den Wirkungsgrad, die Umwandlungsrate und die Ausbeute.
  • Ein weiterer Vorteil ist die Entfernung von passivierenden Verschmutzungsschichten von den Katalysatorpartikeln durch Ultraschallkavitation.

Festbett-Katalysatoren

Festbetten (manchmal auch Festbett genannt) werden üblicherweise mit Katalysatorpellets beladen, bei denen es sich in der Regel um Granulate mit Durchmessern von 1-5 mm handelt. Sie können in Form eines Einzelbettes, als separate Schalen oder in Rohren in den Reaktor geladen werden. Die Katalysatoren basieren meist auf Metallen wie Nickel, Kupfer, Osmium, Platin und Rhodium.
Die Auswirkungen von Leistungsultraschall auf heterogene chemische Reaktionen sind bekannt und werden häufig für industrielle katalytische Prozesse eingesetzt. Auch katalytische Reaktionen in einem Festbettreaktor können von der Ultraschallbehandlung profitieren. Die Ultraschallbestrahlung des Festbettkatalysators erzeugt hochreaktive Oberflächen, erhöht den Stofftransport zwischen Flüssigphase (Reaktanten) und Katalysator und entfernt passivierende Beschichtungen (z.B. Oxidschichten) von der Oberfläche. Die Ultraschallzerkleinerung von spröden Materialien vergrößert die Oberflächen und trägt dadurch zu einer erhöhten Aktivität bei.

Mit Ultraschall behandelte PartikelVorteile

  • Verbesserte Effizienz
  • Erhöhte Reaktionsfähigkeit
  • Erhöhte Conversion-Rate
  • höhere Ausbeute
  • Recycling von Katalysator
Ultraschall-Dispergierung von Silica

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Ultraschall-Intensivierung katalytischer Reaktionen

Das Mischen und Rühren mit Ultraschall verbessert den Kontakt zwischen Reaktanten- und Katalysatorpartikeln, erzeugt hochreaktive Oberflächen und initiiert und/oder verstärkt die chemische Reaktion.
Die Herstellung von Ultraschallkatalysatoren kann zu Veränderungen des Kristallisationsverhaltens, der Dispersion / Desagglomeration und der Oberflächeneigenschaften führen. Darüber hinaus können die Eigenschaften von vorgeformten Katalysatoren durch das Entfernen passivierender Oberflächenschichten, eine bessere Dispersion und einen erhöhten Stofftransport beeinflusst werden.
Klicken Sie hier, um mehr über die Wirkung von Ultraschall auf chemische Reaktionen (Sonochemie) zu erfahren!

Beispiele

  • Ultraschall-Vorbehandlung von Ni-Katalysatoren für Hydrierungsreaktionen
  • Beschallter Raney-Ni-Katalysator mit Weinsäure führt zu einer sehr hohen Enantioselektivität
  • Ultraschall-präparierte Fischer-Tropsch-Katalysatoren
  • Sonochemisch behandelte amorphe Pulverkatalysatoren für erhöhte Reaktivität
  • Sono-Synthese von amorphen Metallpulvern

Ultraschall-Katalysator-Rückgewinnung

Feste Katalysatoren in Festbettreaktoren liegen meist in Form von sherischen Kügelchen oder zylindrischen Rohren vor. Während der chemischen Reaktion wird die Katalysatoroberfläche durch eine Verschmutzungsschicht passiviert, was im Laufe der Zeit zu einem Verlust der katalytischen Aktivität und/oder Selektivität führt. Die Zeitskalen für den Zerfall von Katalysatoren variieren erheblich. Während beispielsweise die Katalysatormortalität eines Crack-Katalysators innerhalb von Sekunden auftreten kann, kann ein Eisenkatalysator, der bei der Ammoniaksynthese verwendet wird, 5-10 Jahre halten. Eine Deaktivierung des Katalysators kann jedoch bei allen Katalysatoren beobachtet werden. Während verschiedene Mechanismen (z.B. chemisch, mechanisch, thermisch) der Katalysatordeaktivierung beobachtet werden können, ist Fouling eine der häufigsten Arten des Katalysatorzerfalls. Unter Fouling versteht man die physikalische Ablagerung von Spezies aus der flüssigen Phase auf die Oberfläche und in die Poren des Katalysators, wodurch die reaktiven Stellen blockiert werden. Die Verschmutzung von Katalysatoren mit Koks und Kohlenstoff ist ein schnell ablaufender Prozess und kann durch Regeneration (z. B. Ultraschallbehandlung) rückgängig gemacht werden.
Die Ultraschallkavitation ist eine erfolgreiche Methode, um passivierende Verschmutzungsschichten von der Oberfläche des Katalysators zu entfernen. Die Rückgewinnung von Ultraschallkatalysatoren erfolgt in der Regel durch Beschallung der Partikel in einer Flüssigkeit (z. B. deionisiertes Wasser), um die Verschmutzungsrückstände (z. B. Platin-/Siliziumfaser-Pt/SF, Nickel-Katalysatoren) zu entfernen.

Ultraschallsysteme

Leistungsultraschall wird auf Katalysatoren und katalytische Reaktionen angewendet. (Zum Vergrößern anklicken!)Hielscher Ultrasonics bietet verschiedene Ultraschallprozessoren und Variationen für die Integration von Leistungsultraschall in Festbettreaktoren an. Es stehen verschiedene Ultraschallsysteme zur Verfügung, die in Festbettreaktoren eingebaut werden können. Für komplexere Reaktortypen bieten wir kundenspezifischer Ultraschall Lösungen.
Um Ihre chemische Reaktion unter Ultraschallstrahlung zu testen, sind Sie herzlich eingeladen, unser Ultraschall-Prozesslabor und Technikum in Teltow zu besuchen!
Kontaktieren Sie uns noch heute! Gerne besprechen wir mit Ihnen die Ultraschall-Intensivierung Ihres chemischen Prozesses!
In der folgenden Tabelle finden Sie die ungefähre Verarbeitungskapazität unserer Ultraschallhomogenisatoren:

Batch-Volumen Durchfluss Empfohlenes Ultraschallgerät
10 bis 2000ml 20 bis 400ml/min UP200Ht, UP400St
0.1 bis 20l 0,2 bis 4l/min UIP2000hdT
10 bis 100l 2 bis 10l/min UIP4000
n.a. 10 bis 100l/min UIP16000
n.a. größere Cluster aus UIP16000
Inline-Bearbeitung mit 7kW Leistungs-Ultraschall-Prozessoren (Zum Vergrößern bitte anklicken!)

Ultraschall-Durchflusssystem

Ultraschallverstärkte Reaktionen

  • Hydrierung
  • Alcylierung
  • Cyanierung
  • Veretherung
  • Veresterung
  • Polymerisation
  • (z.B. Ziegler-Natta-Katalysatoren, Metallocene)

  • Allylierung
  • Bromierung

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Literatur



Wissenswertes

Ultraschallkavitation und Sonochemie

Die Kopplung von Leistungsultraschall in Flüssigkeiten und Schlämme führt zu Akustische Kavitation. Akustische Kavitation bezieht sich auf das Phänomen der schnellen Bildung, des Wachstums und des implosiven Zusammenbruchs von dampfgefüllten Hohlräumen. Dadurch entstehen sehr kurzlebige "Hot Spots" mit extremen Temperaturspitzen von bis zu 5000K, sehr hohen Heiz-/Kühlraten von über 109Ks-1und Drücke von 1000 atm mit entsprechenden Differenzen – Und das alles innerhalb einer Lebensdauer von Nanosekunden.
Das Forschungsfeld Sonochemie Untersucht die Wirkung von Ultraschall bei der Bildung von akustischer Kavitation in Flüssigkeiten, die die chemische Aktivität in einer Lösung initiiert und/oder verstärkt.

Heterogene katalytische Reaktionen

In der Chemie bezieht sich die heterogene Katalyse auf die Art der katalytischen Reaktion, bei der sich die Phasen des Katalysators und der Reaktanten voneinander unterscheiden. Im Kontext der heterogenen Chemie wird Phase nicht nur zur Unterscheidung zwischen fest, flüssig und gasförmig verwendet, sondern bezieht sich auch auf nicht mischbare Flüssigkeiten, z.B. Öl und Wasser.
Während einer heterogenen Reaktion erfahren ein oder mehrere Reaktanten eine chemische Veränderung an einer Grenzfläche, z.B. auf der Oberfläche eines festen Katalysators.
Die Reaktionsgeschwindigkeit ist abhängig von der Konzentration der Reaktanten, der Partikelgröße, der Temperatur, dem Katalysator und weiteren Faktoren.
Konzentration der Reaktanten: Im Allgemeinen erhöht eine Erhöhung der Konzentration eines Reaktanten die Reaktionsgeschwindigkeit aufgrund der größeren Grenzfläche und damit eines größeren Phasentransfers zwischen den Reaktantenpartikeln.
Teilchengröße: Wenn einer der Reaktanten ein Feststoffpartikel ist, kann er nicht in der Geschwindigkeitsgleichung angezeigt werden, da die Geschwindigkeitsgleichung nur Konzentrationen anzeigt und Feststoffe keine Konzentration haben können, da sie sich in einer anderen Phase befinden. Die Partikelgröße des Feststoffs beeinflusst jedoch die Reaktionsgeschwindigkeit aufgrund der verfügbaren Oberfläche für den Phasentransfer.
Reaktionstemperatur: Die Temperatur bezieht sich über die Arrhenius-Gleichung auf die Geschwindigkeitskonstante: k = Ae-EA/RT
Dabei ist Ea die Aktivierungsenergie, R die universelle Gaskonstante und T die absolute Temperatur in Kelvin. A ist der Arrhenius-Faktor (Frequenz). e-EA/RT gibt die Anzahl der Teilchen unter der Kurve an, deren Energie größer ist als die Aktivierungsenergie, Ea.
Katalysator: In den meisten Fällen laufen Reaktionen mit einem Katalysator schneller ab, weil sie weniger Aktivierungsenergie benötigen. Heterogene Katalysatoren bieten eine Matrizenoberfläche, an der die Reaktion stattfindet, während homogene Katalysatoren Zwischenprodukte bilden, die den Katalysator in einem nachfolgenden Schritt des Mechanismus freisetzen.
Weitere Faktoren: Andere Faktoren wie Licht können bestimmte Reaktionen beeinflussen (Photochemie).

Nukleophile Substitution

Die nukleophile Substitution ist eine grundlegende Klasse von Reaktionen in der organischen (und anorganischen) Chemie, bei der ein Nukleophil selektiv in Form einer Lewis-Base (als Elektronenpaardonator) mit einem organischen Komplex bindet oder die positive oder teilweise positive (+ve)Ladung eines Atoms oder einer Gruppe von Atomen angreift, um eine verlassende Gruppe zu ersetzen. Das positive oder teilweise positive Atom, das der Elektronenpaarakzeptor ist, wird als Elektrophil bezeichnet. Die gesamte molekulare Einheit aus dem Elektrophil und der Abgangsgruppe wird üblicherweise als Substrat bezeichnet.
Die nukleophile Substitution kann auf zwei verschiedenen Wegen beobachtet werden – das Sn1 und Sn2 Reaktion. Welche Form des Reaktionsmechanismus – sn1 oder Sn2 – stattfindet, ist abhängig von der Struktur der chemischen Verbindungen, der Art des Nukleophils und dem Lösungsmittel.

Arten der Katalysatordeaktivierung

  • Katalysatorvergiftung ist die Bezeichnung für die starke Chemisorption von Spezies an katalytischen Stellen, die Stellen für katalytische Reaktionen blockieren. Vergiftungen können reversibel oder irreversibel sein.
  • Fouling bezieht sich auf eine mechanische Degradation des Katalysators, bei der sich Spezies aus der flüssigen Phase auf der katalytischen Oberfläche und in den Poren des Katalysators ablagern.
  • Thermische Degradation und Sintern führen zum Verlust der katalytischen Oberfläche, der Stützfläche und der aktiven Phasenunterstützungsreaktionen.
  • Unter Dampfbildung versteht man eine chemische Abbauform, bei der die Gasphase mit der Katalysatorphase unter Bildung flüchtiger Verbindungen reagiert.
  • Dampf-Feststoff- und Fest-Feststoff-Reaktionen führen zur chemischen Deaktivierung des Katalysators. Dampf, Träger oder Promotor reagiert mit dem Katalysator, so dass eine inaktive Phase entsteht.
  • Der Abrieb oder die Zerkleinerung der Katalysatorpartikel führt zum Verlust von katalytischem Material durch mechanischen Abrieb. Die innere Oberfläche des Katalysators geht durch mechanisch induzierte Zerkleinerung des Katalysatorpartikels verloren.

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