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ソノケミストリーとソノケミカル・リアクター

ソノケミストリーは、化学反応(合成、触媒作用、分解、重合、加水分解など)を誘発、促進、修正するために高強度の超音波を使用する化学分野である。超音波で発生するキャビテーションは、化学反応を促進し、強化する独特のエネルギー密度の高い条件が特徴です。より速い反応速度、高い収率、グリーンでマイルドな試薬の使用により、ソノケミストリーは化学反応を改善するための非常に有利なツールとなります。

ソノケミストリー

ソノケミストリーは、高強度超音波(例えば20kHz)の印加により分子が化学反応を起こす研究・加工分野である。ソノケミストリー反応の原因となる現象は音響キャビテーションである。音響キャビテーションまたは超音波キャビテーションは、強力な超音波が液体またはスラリーに結合したときに発生する。液体中の強力な超音波により高圧と低圧が交互に繰り返されるため、真空の気泡(キャビテーションボイド)が発生し、この気泡は数回の圧力サイクルを経て成長する。キャビテーショナル真空バブルが、これ以上エネルギーを吸収できないあるサイズに達すると、真空バブルは激しく崩壊し、エネルギー密度の高いホットスポットが形成される。この局所的に発生するホットスポットは、非常に高い温度と圧力、そして非常に高速な液体ジェットのマイクロストリーミングによって特徴づけられる。

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工業プロセス用超音波バッチリアクタ。

ステンレス鋼製の密閉バッチリアクタには 超音波発生装置UIP2000hdT(2kW、20kHz)。

音響キャビテーションと高強度超音波照射の効果

超音波キャビテーションは、化学反応の開始と促進に使用されます。Hielscher社の超音波反応装置UIP1500hdT(1500W)での超音波キャビテーション。音響キャビテーション(しばしば超音波キャビテーションとも呼ばれる)は、安定キャビテーションと過渡キャビテーションの2つの形態に区別することができる。安定キャビテーションでは、キャビテーション気泡はその平衡半径を中心に何度も振動し、一方、過渡キャビテーションでは、短寿命の気泡が数回の音響サイクルで劇的な体積変化を起こし、激しい崩壊に至ります(Suslick 1988)。溶液中では、安定キャビテーションと過渡キャビテーションが同時に発生することがあり、安定キャビテーション中の気泡が過渡キャビテーションになることがある。過渡キャビテーションと高強度超音波処理に特徴的な気泡の爆縮は、5000~25000Kの超高温、最大数1000barの圧力、最大1000m/sの流速の液体流など、さまざまな物理的条件を作り出す。キャビテーション気泡の崩壊/爆発はナノ秒未満で起こるため、10℃を超える非常に高い加熱/冷却速度が必要となります。11 K/sが観察される。このような高い加熱速度と圧力差は、反応を開始・促進することができる。発生する液体の流れに関して、これらの高速マイクロジェットは、不均一な固液スラリーに関して特に高い利点を示す。液体ジェットは、崩壊する気泡の全温度と圧力で表面に衝突し、粒子間衝突による浸食や局所的な融解を引き起こします。その結果、溶液中の物質移動が著しく改善される。

超音波ホモジナイザー(UP400S、Hielscher)を使用した水中での超音波キャビテーションの動画。液体を高強度で超音波処理する場合、液体中に伝播する音波は、周波数によって異なる速度で、高圧(圧縮)と低圧(希薄化)を交互に繰り返します。低圧サイクルの間、高強度の超音波が液体中に小さな真空の気泡または空隙を作る。気泡がエネルギーを吸収できない体積に達すると、高圧サイクルの間に激しく崩壊する。この現象はキャビテーションと呼ばれる。

液体中の超音波キャビテーション

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超音波キャビテーションは、蒸気圧の低い液体や溶媒中で最も効果的に発生する。したがって、蒸気圧の低い媒体は、超音波化学アプリケーションに適しています。
超音波キャビテーションの結果、発生する強い力によって、反応の経路をより効率的な経路に切り替えることができ、より完全な変換や不要な副生成物の生成を避けることができる。
キャビテーション気泡の崩壊によって生じるエネルギー密度の高い空間はホットスポットと呼ばれる。20kHzの低周波、高出力超音波と高振幅を発生させる能力は、強烈なホットスポットの発生と好都合なソノケミカル条件として確立されている。

超音波ラボ装置や、商業的なソノケミカルプロセス用の工業用超音波リアクターは容易に入手可能であり、ラボスケール、パイロットスケール、完全工業スケールにおいて、信頼性が高く、効率的で、環境に優しいことが証明されています。ソノケミカル反応は、バッチ式(すなわち、オープン容器)またはクローズドフローセルリアクターを使用したインラインプロセスとして実施することができます。

このビデオでは、超音波キャビテーションによる液体中の色の変化を示しています。超音波処理により酸化還元反応が促進されます。

ソニケーターUP400Stによるキャビテーション誘発色の変化

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ソノシンセシス

ソノシンセシスまたはソノケミカル合成とは、化学反応を開始・促進するために超音波で発生させたキャビテーションを応用することである。高出力超音波(例えば20kHz)は分子や化学結合に強い影響を与える。例えば、強力な超音波処理から生じるソノケミカル効果は、分子を分裂させたり、フリーラジカルを生成したり、化学経路を切り替えたりする。したがって、ソノケミカル合成は、広範なナノ構造材料の製造や修飾に大いに利用されている。超音波合成によって製造されるナノ材料の例としては、ナノ粒子(NP)(例えば、金NP、銀NP)、顔料、コアシェルナノ粒子などがある、 ナノヒドロキシアパタイト, 有機金属骨格(MOF)医薬品有効成分(API)、ミクロスフェア装飾ナノ粒子、ナノコンポジット、その他多くの材料。
例を挙げよう: 脂肪酸メチルエステル(バイオディーゼル)の超音波トランスエステル化 または 超音波を用いたポリオールのトランスエステル化.

超音波合成された銀ナノ粒子は球状で、粒径は均一である。

最適条件で超音波合成した銀ナノ粒子(Ag-NPs)のTEM像(A)と粒度分布(B)。

また、超音波による結晶化促進(ソノ結晶化)も広く応用されている。これは、過飽和溶液を生成し、結晶化/沈殿を開始し、超音波プロセスパラメーターによって結晶サイズと形態を制御するために、超音波を使用するものである。 超音波結晶化について詳しくはこちらをご覧ください!

ソノカタリシス

化学物質の懸濁液や溶液を超音波処理すると、触媒反応を大幅に改善することができます。超音波エネルギーは反応時間を短縮し、熱と物質移動を改善し、その結果、化学反応速度定数、収率、選択性が向上します。
パワー超音波とそのソノケミカル効果を応用することで、劇的に恩恵を受ける触媒プロセスは数多くあります。2つ以上の非混和性液体または液体-固体組成物が関与する不均一相間移動触媒反応(PTC)は、超音波処理、超音波化学エネルギー、および物質移動の改善から恩恵を受けます。
例えば、水中でのフェノールの湿式過酸化物酸化反応について、無声触媒と超音波アシスト触媒を比較分析した結果、超音波アシストは反応のエネルギー障壁を低下させたが、反応経路には影響を及ぼさなかった。RuI3 超音波処理中の触媒は13 kJ molであった。-1これは、無声酸化過程(57 kJ mol)に比べて4倍も小さい。-1).(Rokhina et al, 2010)。
ソノケミカル触媒作用は、化学製品の製造や、金属、合金、金属化合物、非金属材料、無機複合材料などのミクロン・ナノ構造の無機材料の製造にうまく利用されている。超音波アシストPTCの一般的な例としては、遊離脂肪酸のメチルエステルへのトランスエステル化(バイオディーゼル)、加水分解、植物油の鹸化、超音波フェントン反応(フェントン様プロセス)、超音波触媒分解などがある。
ソノカタリシスと具体的な応用についてもっと読む!
ソニケーションは、アジド-アルキン環化付加反応のようなクリックケミストリーを向上させる!

Hielscher SonoStation は、1台または2台のフローセル反応器を使用した中規模バッチの超音波処理用です。コンパクトなSonoStationは、38リットルの攪拌タンクと調節可能なスネークポンプの組み合わせで、毎分3リットルを1台または2台の超音波フローセルリアクターに供給することができます。

超音波ミキシングステーション SonoStation 2000ワットホモジナイザー2台付き

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その他のソノケミカル用途

のようなソノケミカルシステムは、その多目的な使用法、信頼性、簡単な操作性から、世界的に高い評価を得ている。 UP400ST または UIP2000hdT は、化学反応のための効率的な装置として評価されています。Hielscher Ultrasonicsのソノケミカルデバイスは、ソノケミカルフローセルを使用したバッチ式(オープンビーカー)および連続式インライン超音波処理に簡単に使用できます。超音波合成、超音波触媒、分解、重合などのソノケミストリーは、化学、ナノテクノロジー、材料科学、製薬、微生物学、その他の産業で広く使用されています。

ソノケミカルインラインリアクターを備えた超音波発生装置UIP2000hdTは、ソノカタリシスやソノシンセシスなどの高効率ソノケミカルアプリケーションに適しています。

工業用超音波発生装置 UIP2000hdT (2kW) ソノケミカル・インライン・リアクター付き。

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高性能ソノケミカル装置

超音波ホモジナイザーは、パソコン、タブレット、スマートフォンから遠隔操作が可能です。 Hielscher Ultrasonicsは、効率的で信頼性の高いソノケミカル反応のための革新的で最先端の超音波発生装置、ソノケミカルフローセル、リアクター、アクセサリーのトップサプライヤーです。Hielscher社の超音波装置はすべて、ドイツのTeltow(ベルリン近郊)にあるHielscher Ultrasonics本社で設計、製造、テストされています。最高の技術水準と卓越した堅牢性、24時間365日稼働による高効率な操作性に加え、Hielscherの超音波装置は操作が簡単で信頼できます。高効率、スマートなソフトウェア、直感的なメニュー、自動データプロトコール、ブラウザーによるリモートコントロールは、ヒールシャー社と他のソノケミカル機器メーカーとの違いを際立たせています。

正確に調整可能な振幅

振幅は、ソノトロード(超音波プローブまたはホーンとしても知られている)の前面(先端)における変位であり、超音波キャビテーションの主な影響因子である。振幅が大きいほど、キャビテーションは強くなります。必要なキャビテーション強度は、反応の種類、使用される化学試薬、特定のソノケミカル反応の目標結果に強く依存します。このため、音響キャビテーションの強度を理想的なレベルに調整するためには、振幅を正確に調整する必要があります。Hielscher社の超音波発生装置はすべて、インテリジェントなデジタル制御により、理想的な振幅に確実かつ正確に調整することができます。また、ブースターホーンを使用することで、機械的に振幅を減少または増加させることができます。超音波’ 工業用超音波プロセッサは、非常に高い振幅を提供することができます。最大200µmの振幅は、24時間365日の連続稼働が容易です。さらに高い振幅を得るには、カスタマイズされた超音波ソノトロードが利用可能です。

ソノケミカル反応中の精密温度制御

ソノケミカル反応用の温度センサー付き超音波発生器UP400Stで構成されるソノケミカル・セットアップキャビテーションのホットスポットでは、摂氏数千度という極めて高い温度が観測される。しかし、このような極端な温度は、爆縮するキャビテーション気泡の微細な内部と周囲に局所的に限定される。バルク溶液では、単一または少数のキャビテーション気泡の爆縮による温度上昇はごくわずかである。しかし、激しい超音波処理を長時間継続すると、バルク液の温度が徐々に上昇します。この温度上昇は多くの化学反応に寄与し、有益であると考えられることが多い。しかし、化学反応によって最適反応温度は異なる。熱に敏感な材料を処理する場合、温度制御が必要になることがある。ソノケミカルプロセス中の理想的な温度条件を可能にするため、Hielscher Ultrasonicsは、冷却ジャケットを装備したソノケミカルリアクターやフローセルなど、ソノケミカルプロセス中の精密な温度制御のための様々な洗練されたソリューションを提供しています。
弊社の超音波フローセルとリアクターは、効果的な熱放散をサポートする冷却ジャケット付きです。連続的な温度モニタリングのために、ヒールシャー社の超音波発生装置にはプラグ式温度センサーが装備されており、液中に挿入してバルク温度を常時測定することができます。洗練されたソフトウェアにより、温度範囲の設定が可能です。制限温度を超えると、液温が設定温度まで下がるまで超音波振動子は自動的に停止し、再び自動的に超音波振動を開始します。すべての温度測定とその他の重要な超音波プロセスデータは、内蔵のSDカードに自動的に記録され、プロセス制御のために簡単に修正することができます。
温度はソノケミカルプロセスの重要なパラメーターです。Hielscherの精巧な技術は、ソノケミカルアプリケーションの温度を理想的な温度範囲に保つのに役立ちます。

なぜHielscher Ultrasonicsなのか?

  • 高性能
  • 最先端技術
  • 操作が簡単で安全
  • 信頼性 & 堅牢性
  • バッチ & インライン
  • どのボリュームに対しても
  • インテリジェント・ソフトウェア
  • スマート機能(データプロトコールなど)
  • CIP(クリーンインプレイス)
超音波装置UIP1000hdTのソノケミカルガラスリアクター。超音波(音響)キャビテーションは化学反応を開始、激化、加速させる

ソノケミカルリアクター:激しい超音波処理とその結果生じるキャビテーションは、化学反応を開始・激化させ、経路さえも切り替えることができる。

下の表は、超音波処理装置の処理能力の目安です:

バッチ量 流量 推奨デバイス
1〜500mL 10~200mL/分 UP100H
10〜2000mL 20~400mL/分 UP200Ht, UP400ST
0.1~20L 0.2~4L/分 UIP2000hdT
10~100L 2~10L/分 UIP4000hdT
n.a. 10~100L/分 uip16000
n.a. より大きい クラスタ uip16000

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Hielscher社製ソニケーター、技術詳細、ソノケミカル用途、価格に関する追加情報をご希望の方は、以下のフォームをご利用ください。お客様の化学プロセスについてご相談させていただき、ご要望に合ったソニケーターをご提案させていただきます!




超音波高剪断ホモジナイザーは、実験室、ベンチトップ、パイロットおよび工業処理で使用されます。

Hielscher Ultrasonics社は、ラボスケール、パイロットスケール、工業スケールの混合アプリケーション、分散、乳化、抽出用の高性能超音波ホモジナイザーを製造しています。

 

超音波で改善された化学反応と従来の反応との比較例

下の表は、いくつかの一般的な化学反応の概要を示しています。各反応タイプについて、収率と転化速度に関して、従来の反応と超音波で強化した反応を比較しています。
 

反応 反応時間 – 従来型 反応時間 – 超音波 収量 – 従来型(%) 収量 – 超音波(%)
ディールス・アルダー環化反応 35 h 3.5 h 77.9 97.3
インダンのインダン-1-オンへの酸化 3 h 3 h 27%未満 73%
メトキシアミノシランの還元 反応なし 3 h 0% 100%
長鎖不飽和脂肪エステルのエポキシ化 2 h 15分 48% 92%
アリールアルカンの酸化 4 h 4 h 12% 80%
一置換α,β-不飽和エステルへのニトロアルカンのマイケル付加反応 2日 2 h 85% 90%
2-オクタノールの過マンガン酸酸化 5 h 5 h 3% 93%
CLaisen-Schmidt縮合によるカルコン類の合成 60分 10分 5% 76%
2-ヨードニトロベンゼンのUIllmannカップリング 2 h 2h 1.5%未満 70.4%
レフォルマツキー反応 12h 30分 50% 98%

(参照:Andrzej Stankiewicz, Tom Van Gerven, Georgios Stefanidis: The Fundamentals of Process Intensification, First Edition.2019年ワイリー社発行)



文献・参考文献

  • Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
  • Ekaterina V. Rokhina, Eveliina Repo, Jurate Virkutyte (2010): Comparative kinetic analysis of silent and ultrasound-assisted catalytic wet peroxide oxidation of phenol. Ultrasonics Sonochemistry, Volume 17, Issue 3, 2010. 541-546.
  • Brundavanam, R. K.; Jinag, Z.-T., Chapman, P.; Le, X.-T.; Mondinos, N.; Fawcett, D.; Poinern, G. E. J. (2011): Effect of dilute gelatine on the ultrasonic thermally assisted synthesis of nano hydroxyapatite. Ultrason. Sonochem. 18, 2011. 697-703.
  • Poinern, G.E.J.; Brundavanam, R.K.; Thi Le, X.; Fawcett, D. (2012): The Mechanical Properties of a Porous Ceramic Derived from a 30 nm Sized Particle Based Powder of Hydroxyapatite for Potential Hard Tissue Engineering Applications. American Journal of Biomedical Engineering 2/6; 2012. 278-286.
  • Poinern, G.J.E.; Brundavanam, R.; Thi Le, X.; Djordjevic, S.; Prokic, M.; Fawcett, D. (2011): Thermal and ultrasonic influence in the formation of nanometer scale hydroxyapatite bio-ceramic. International Journal of Nanomedicine 6; 2011. 2083–2095.
  • Poinern, G.J.E.; Brundavanam, R.K.; Mondinos, N.; Jiang, Z.-T. (2009): Synthesis and characterisation of nanohydroxyapatite using an ultrasound assisted method. Ultrasonics Sonochemistry, 16 /4; 2009. 469- 474.
  • Suslick, K. S. (1998): Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology; 4th Ed. J. Wiley & Sons: New York, Vol. 26, 1998. 517-541.


高性能超音波!ヒールシャーの製品範囲は、コンパクトなラボ用超音波装置からベンチトップユニットまでの全スペクトルをカバーしています 卓上型超音波システム フルインダストリアル超音波システムまで。

Hielscher Ultrasonics社は、高性能の超音波ホモジナイザーを製造しています。 ラブ への 工業用サイズ。


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