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Ultraschallunterstützte mineralische Karbonatisierung

Mineralische Karbonatisierung ist die Reaktion von Kohlendioxid mit alkalischen Mineralien wie Calcium- oder Magnesiumoxid. Die mineralische Karbonatisierung wird zur industriellen Herstellung von Feststoffpartikeln in der Pharma-, Polymer- und Düngemittelindustrie sowie zur Bindung von Kohlendioxid in alkalischen Materialien eingesetzt. Die Partikelbehandlung mit Leistungsultraschall hat sich als wirksames Mittel zur Prozessintensivierung erwiesen und führt zu einem höheren Karbonatisierungsumsatz und einer höheren Reaktionsgeschwindigkeit.

Mineralische Karbonatisierung: Prozess und Grenzen

Bei der Karbonatisierung werden natürliche Materialien und Abfallmaterialien aufgrund der in ihnen enthaltenen alkalischen Oxide, Hydroxide oder Silikate karbonatisiert. Der Karbonatisierungsprozess besteht aus den folgenden Reaktionsschritten:

Die Karbonatisierung von Mineralien umfasst 5 Schritte: Solvatation – Reaktion – Hydratation – Ionisierung – Fällung

Schritte der mineralischen Karbonatisierung

Für die Karbonatisierungsreaktion müssen die Partikel für die Reagenzien zugänglich sein. Um den Karbonatisierungsprozess zu verbessern, ist daher eine große Partikeloberfläche ohne passivierende Schichten erforderlich.
Die Bildung einer zunehmend dicken und dichten Carbonatschicht um den schrumpfenden, noch nicht umgesetzten Kern des Feststoffpartikels führt zu drei geschwindigkeitsbestimmenden Schritten:

  • Hydratation von Oxiden/Silikaten;
  • Auslaugung von Kationen; und
  • Diffusion zur Reaktionszone.

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Das Ultraschallgerät mit Sonotrode vom Typ Hielscher UP400St arbeitet bei 20kHz und liefert leistungsstarken Ultraschall mit 400 Watt für die nasschemische Synthese von Partikeln

Bottom-up-Synthese von Nanopartikeln mit dem Ultraschallgerät UP400St

Um den Karbonatisierungsprozess zu verbessern, müssen diese Einschränkungen mithilfe einer prozessunterstützenden Technologie überwunden werden. Leistungsultraschall wurde erfolgreich als Technologie zur Prozessintensivierung eingesetzt, um die Karbonatisierungsrate und die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen.

Lösung: Karbonatisierung mit Ultraschall

Nach Angaben der Forschungsgruppe der Katholieke Universiteit Leuven in Belgien „hat sich Ultraschall als potenziell nützliches Werkzeug zur Intensivierung mineralischer Karbonatisierungsprozesse erwiesen. Durch verbesserte Durchmischung, Partikelzerkleinerung und die Entfernung passivierender Calciumcarbonatschichten war es möglich, die Reaktionskinetik zu beschleunigen und in kürzerer Zeit einen höheren Karbonatisierungsgrad zu erreichen. Darüber hinaus verbessert Ultraschall in Kombination mit Magnesiumionen in Lösung die Synthese von Aragonitkristallen erheblich, indem er sowohl die erforderliche Magnesiumkonzentration senkt als auch die Reaktionstemperatur auf nahezu Umgebungstemperatur reduziert.“
[Santos et al. 2011, p.114]

Vorteile auf einen Blick:

  • feine Partikelgrößenverteilung durch Mischen, Deagglomerieren und Mahlen mit Ultraschall
  • Ultraschall entfernt passivierende Schichten
  • Ultraschall beschleunigt die Reaktionskinetik
  • Ultraschall reduziert die Basizität
  • Prozessintensivierung durch Ultraschall: höhere Ausbeute, schnellere Reaktion
Santos et al. 2013 – ultraschallintensivierte mineralische Karbonatisierung

Auswirkungen von Ultraschall auf die mineralische Karbonatisierung. [Santos et al. 2013]

Ultraschallgerät UIP1000hdT zur Dispergierung und Modifizierung von Partikeln: Die Ultraschallbehandlung fördert die Karbonisierung von Mineralien

Tisch-Ultraschallgerät UIP1000hdT zum Nassmahlen und Dispergieren von Partikeln

Partikelbehandlung mit Ultraschall

Die Ultraschallbehandlung ist ein leistungsfähiges Werkzeug zur Behandlung von Partikelsuspensionen. Intensive Ultraschallkräfte erzeugen mechanische Schwingungen und starke Kavitation in Flüssigkeiten. Diese hohen Beanspruchungskräfte können Agglomerate und sogar Primärpartikel zerkleinern, sodass leistungsstarker, niederfrequenter Ultraschall eine zuverlässige Methode für Mahlprozesse, Deagglomeration und Dispergieranwendungen ist.

Santos et al. 2012 Synthese von reinem Aragonit durch sonochemische mineralische Karbonatisierung

REM-Aufnahmen von Calciumoxid im Ausgangszustand (a) und nach 10 Minuten Ultraschallbehandlung (b). [Santos et al. 2012]

Das Ultraschallmahlen während des Karbonatisierungsprozesses von Suspensionen erzeugt kleine Partikel mit großen Oberflächen. Neben der Partikelzerkleinerung entfernt die Ultraschallbehandlung auch Ablagerungen von der Partikeloberfläche, beispielsweise karbonatisierte Hüllen oder verarmte Matrixschichten, die den noch nicht umgesetzten Partikelkern umgeben. Durch die Entfernung der passivierenden Schichten werden Diffusionsbegrenzungen verringert und das noch nicht umgesetzte Material wird für die wässrige Phase zugänglich. Dadurch kann die Ultraschallbehandlung den Karbonatisierungsumsatz erhöhen und die Prozesskinetik beschleunigen – mit höheren Ausbeuten und einer schnelleren Reaktion als Ergebnis.

Santos et al. 2011 Ansätze zur Intensivierung der mineralischen Karbonatisierung

Auswirkungen von Ultraschall auf Partikel [Santos et al. 2011]

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Literatur/Referenzen

  • Santos, Rafael M.; Francois, Davy; Mertens, Gilles; Elsen, Jan; Van Gerven, Tom (2013): Ultrasound-intensified mineral carbonation. Applied Thermal Engineering Vol. 57, Issues 1–2, 2013. 154–163.
  • Santos, Rafael M.; Ceulemans, Pieter; Van Gerven, Tom (2012): Synthesis of pure aragonite by sonochemical mineral carbonation. Chemical Engineering Research & Design, 90/ 6, 2012. 715-725.
  • Santos, Rafael M.; Ceulemans, Pieter; Francois, Davy; Van Gerven, Tom (2011): Ultrasound-Enhanced Mineral Carbonation. IChemE 2011.


Ausgangsmaterialien für die Karbonatisierung

Als Ausgangsmaterialien für die Karbonatisierung kommen sowohl Primärmaterialien als auch Abfallmaterialien infrage. Zu den typischen Primärmaterialien für die Kohlenstoffbindung gehören Mineralien wie Olivin (Mg, Fe)2SiO4, Serpentin (Mg, Fe)3Si2O5(OH)4 und Wollastonit CaSiO3.
Zu den Abfallmaterialien zählen Stahlschlacken, Rotgips, Abfallaschen, Abfälle aus Papierfabriken, Zementofenstaub und Bergbauabfälle. Diese industriellen Nebenprodukte und Abfälle können aufgrund der in ihnen enthaltenen alkalischen Oxide, Hydroxide oder Silikate zur Karbonatisierung verwendet werden.

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