Effiziente Hydrogel-Herstellung mittels Ultraschall
Die Anwendung von Leistungs-Ultraschall ist eine hochwirksame, zuverlässige und einfache Technik für die Herstellung von High-Performance-Hydrogelen. Diese Hydrogele bieten hervorragende Materialeigenschaften wie hohe Absorptionskapazität, Viskoelastizität, mechanische Festigkeit, hohes Kompressionsmodul und selbstheilende Funktionalitäten.
Ultraschallpolymerisation und Dispergierung für die Hydrogelherstellung
Hydrogele sind hydrophile, dreidimensionale Polymernetzwerke, die in der Lage sind, große Mengen an Wasser oder anderen Flüssigkeiten aufzunehmen. Hydrogele weisen eine außergewöhnliche Quellfähigkeit auf. Zu den gängige Bausteinen, aus denen Hydrogele zusammengesetzt sind, zählen u.a. Polyvinylalkohol, Polyethylenglykol, Natriumpolyacrylat, Acrylatpolymere, Carbomere, Polysaccharide oder Polypeptide mit einer hohen Anzahl an hydrophilen Gruppen sowie natürliche Proteine wie Kollagen, Gelatine und Fibrin.
Sogenannte Hybrid-Hydrogele bestehen aus verschiedenen chemisch, funktionell und morphologisch unterschiedlichen Materialien, wie z.B. Proteinen, Peptiden oder Nano-/Mikrostrukturen.
Die Ultraschall-Dispergierung ist eine weit verbreitete, hocheffiziente und zuverlässige Technik, um Nanomaterialien wie Kohlenstoff-Nanoröhrchen (CNTs, MWCNTs, SWCNTs), Cellulose-Nanokristalle, Chitin-Nanofasern, Titandioxid, Silber-Nanopartikel, Proteine und andere Mikron- oder Nanostrukturen in der polymeren Matrix von Hydrogelen zu homogenisieren. Dies macht die Beschallung zu einem zuverlässigen Werkzeug zur Herstellung von Hochleistungs-Hydrogelen mit außergewöhnlichen Eigenschaften.
Was die Forschung zeigt – Herstellung von Hydrogelen mit Ultraschall
Zum einen fördert die Ultraschallbehandlung die Polymerisation und Vernetzungsreaktionen während der Hydrogelbildung.
Zum anderen hat sich die Ultraschallbehandlung als zuverlässige und effektive Dispersionstechnik für die Herstellung von Hydrogelen und Nanokomposit-Hydrogelen bewährt.
Ultraschall-Vernetzung und -Polymerisation von Hydrogelen
Die Ultraschallverarbeitung unterstützt die Bildung von polymeren Netzwerken bei der Hydrogelsynthese durch die Bildung freier Radikale. Intensive Ultraschallwellen erzeugen akustische Kavitation, welche hohe Scherkräfte, molekulare Scherung und freie Radikale erzeugt.
Cass et al. (2010) stellten mehrere "Acryl-Hydrogele durch Ultraschallpolymerisation von wasserlöslichen Monomeren und Makromonomeren her. Ultraschall wurde verwendet, um initiierende Radikale in viskosen wässrigen Monomerlösungen mit den Additiven Glycerin, Sorbitol oder Glukose in einem offenen System bei 37°C zu erzeugen. Die wasserlöslichen Additive waren für die Hydrogelherstellung wesentlich, wobei Glycerin am effektivsten war. Hydrogele wurden aus den Monomeren 2-Hydroxyethylmethacrylat, Poly(ethylenglykol)dimethacrylat, Dextranmethacrylat, Acrylsäure/Ethylenglykoldimethacrylat und Acrylamid/Bis-Acrylamid hergestellt." [Cass et al. 2010] Die Beschallung mit einem Sonotroden-Ultraschallgerät erwies sich als effektive Methode für die Polymerisation von wasserlöslichen Vinylmonomeren und die anschließende Herstellung von Hydrogelen. Die ultraschall-initiierte Polymerisation erfolgt schnell in Abwesenheit eines chemischen Initiators.
- Nanopartikeln, z.B. TiO2
- Kohlenstoff-Nanoröhrchen (CNTs)
- Cellulose-Nanokristallen (CNCs)
- Cellulose-Nanofibrillen
- Gummis, z.B. Xanthan, Salbeisamengummi
- Proteine
Lesen Sie mehr über die Ultraschallsynthese von Nanokomposit-Hydrogelen und Nanogelen!
Herstellung von Poly(acrylamid-co-itaconsäure) – MWCNT-Hydrogel mit Ultraschall
Mohammadinezhada et al. (2018) stellten erfolgreich ein super-absorbierendes Hydrogel-Komposit her, das aus Poly(acrylamid-co-itaconsäure) und mehrwandigen Kohlenstoff-Nanoröhren (MWCNTs) besteht. Die Ultraschallbehandlung erfolgte mit dem Hielscher Ultraschallgerät UP200S. Die Stabilität des Hydrogels nahm mit zunehmendem MWCNT-Anteil zu, was auf die hydrophobe Natur der MWCNTs sowie auf die Erhöhung der Vernetzerdichte zurückzuführen sein könnte. Das Wasserrückhaltevermögen (water retention capacity/ WRC) des P(AAm-co-IA)-Hydrogels wurde in Gegenwart der MWCNT (10 Gew.-%) ebenfalls erhöht. In der Studie wurden die Effekte der Ultraschallbehandlung hinsichtlich der gleichmäßigen Verteilung der Kohlenstoff-Nanoröhrchen auf der Polymeroberfläche als hocheffizient und anderen Technologien überlegen bewertet. Die MWCNTs waren intakt, ohne Unterbrechung in der Polymerstruktur. Zusätzlich wurden die Festigkeit des erhaltenen Nanokomposits und sein Wasserrückhaltevermögen sowie die Absorption von anderen löslichen Stoffen wie Pb (II) erhöht. Die Sonifizierung brach den Initiator auf und dispergierte die MWCNTs als ausgezeichneten Füllstoff in den Polymerketten bei ansteigender Temperatur.
Die Forscher schlussfolgern, dass diese "Reaktionsbedingungen nicht durch konventionelle Methoden erreicht werden können, und die Homogenität und gute Dispersion der Partikel in das Hydrogel-Netzwerk ohne Ultraschall nicht erreicht werden kann. Darüber hinaus trennt der Beschallungsprozess die Nanopartikel in einzelne Partikel, wohingegen konvetionelles Rühren diese Effekte nicht leisten kann. Ein weiterer Mechanismus für die Größenreduktion ist die Wirkung starker akustischer Wellen auf die sekundären Bindungen wie Wasserstoffbrückenbindungen, die durch die Beschallung aufgebrochen werden, wodurch die aggregierten Partikel dissoziieren und die Anzahl der freien adsorptiven Gruppen wie -OH und Zugänglichkeit erhöht wird. Dadurch ist der Beschallungsprozess eine überlegene Methode gegenüber den anderen in der Literatur angewandten Methoden wie z.B. dem magnetischen Rühren." (Mohammadinezhada et al., 2018)
Hochleistungs-Ultraschallgeräte für die Hydrogelsynthese
Hielscher Ultrasonics stellt Hochleistungs-Ultraschallgeräte für die Synthese von Hydrogelen her. Mit dem ausgereiften und vielseitigen Produktsortiment von kleinen und mittelgroßen R&D und Pilot-Ultraschallgeräten bis hin zu industriellen Anlagen für die kommerzielle Hydrogelherstellung im kontinuierlichen Dauerbetrieb kann Hielscher Ultrasonics Ihnen das ideale Gerät für Ihre Prozessanforderungen anbieten.
Ultraschallgeräte, die Industriestandard erfüllen, können sehr hohe Amplituden liefern, wodurch zuverlässige Vernetzungs- und Polymerisationsreaktionen sowie die gleichmäßige Dispersion von Nanopartikeln möglich sind. Amplituden von bis zu 200µm können problemlos im 24/7/365-Betrieb kontinuierlich gefahren werden. Für noch höhere Amplituden sind kundenspezifische Ultraschallsonotroden verfügbar.
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In der folgenden Tabelle finden Sie die ungefähre Verarbeitungskapazität unserer Ultraschallhomogenisatoren:
Batch-Volumen | Durchfluss | Empfohlenes Ultraschallgerät |
---|---|---|
1 bis 500ml | 10 bis 200ml/min | UP100H |
10 bis 2000ml | 20 bis 400ml/min | UP200Ht, UP400St |
0.1 bis 20l | 0,2 bis 4l/min | UIP2000hdT |
10 bis 100l | 2 bis 10l/min | UIP4000hdT |
n.a. | 10 bis 100l/min | UIP16000 |
n.a. | größere | Cluster aus UIP16000 |
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Wissenswertes
Wofür werden Hydrogele verwendet?
Hydrogele werden in vielen Branchen eingesetzt, z.B. in der Pharmazie für die Verabreichung von Medikamenten (z.B. zeitverzögert, oral, intravenös, topisch oder rektal), in der Medizin (z.B. als Scaffolds im Tissue Engineering, Brustimplantate, biomechanisches Material, Wundauflagen), in der Kosmetik, in Pflegeprodukten (z.B. Kontaktlinsen, Windeln, Damenbinden), Landwirtschaft (z.B. für Pestizidformulierungen, Granulate zur Speicherung von Bodenfeuchtigkeit in Trockengebieten), Materialforschung als Funktionspolymere (z.B. Wasser-Gel-Sprengstoff, Verkapselung von Quantenpunkten, thermodynamische Stromerzeugung), Kohleentwässerung, Kunstschnee, Lebensmittelzusatzstoffe und andere Produkte (z.B. Klebstoff).
Klassifizierung von Hydrogelen
Bei der Klassifizierung von Hydrogelen in Abhängigkeit von ihrer physikalischen Struktur kann wie folgt unterschieden werden:
- amorph (nicht kristallin)
- teilkristallin: eine komplexe Mischung aus amorphen und kristallinen Phasen
- kristalliner
Wenn man sich auf die polymere Zusammensetzung konzentriert, können Hydrogele auch in die folgenden drei Kategorien eingeteilt werden:
- homopolymere Hydrogele
- copolymere Hydrogele
- Multipolymere Hydrogele / IPN-Hydrogele
Basierend auf der Art der Vernetzung werden Hydrogele klassifiziert in:
- chemisch vernetzte Netzwerke: permanente Verbindungen
- physikalisch vernetzte Netzwerke: transiente Knotenpunkte
Die physikalische Erscheinung führt zur Einteilung in:
- Matrix
- Film
- Mikrokugeln
Klassifizierung basierend auf der elektrischen Ladung des Netzwerks:
- nichtionisch (neutral)
- ionisch (einschließlich anionisch oder kationisch)
- amphoterer Elektrolyt (ampholytisch)
- zwitterionisch (Polybetaine)
Literatur / Literaturhinweise
- Mohammadinezhada, Alireza; Marandi, Gholam Bagheri; Farsadrooh, Majid; Javadian, Hamedreza (2018): Synthesis of poly(acrylamide-co-itaconic acid)/MWCNTs superabsorbent hydrogel nanocomposite by ultrasound-assisted technique: Swelling behavior and Pb (II) adsorption capacity. Ultrasonics Sonochemistry Vol. 49, 2018. 1-12.
- Cass, Peter; Knower, Warren; Pereeia, Eliana; Holmes, Natalie P.; Hughes Tim (2010): Preparation of hydrogels via ultrasonic polymerization. Ultrasonics Sonochemistry Volume 17, Issue 2, February 2010. 326-332.
- Willfahrt, A., Steiner, E., Hoetzel, J., Crispin, X. (2019): Printable acid-modified corn starch as non-toxic, disposable hydrogel-polymer electrolyte in supercapacitors. Applied Physics A, 125(7), 474.
- Butylina, Svetlana; Geng, Shiyu; Laatikainen, Katri; Oksman, Kristiina (2020): Cellulose Nanocomposite Hydrogels: From Formulation to Material Properties. Frontiers in Chemistry, Vol. 8, 655, 2020.
- Rutgeerts, Laurens A. J.; Soultan, Al Halifa; Subramani, Ramesh; Toprakhisar, Burak; Ramon, Herman; Paderes, Monissa C.; De Borggraeve, Wim M.; Patterson, Jennifer (2019): Robust scalable synthesis of a bis-urea derivative forming thixotropic and cytocompatible supramolecular hydrogels. Chemical Communications Issue 51, 2019.
- Oleyaei, Seyed Amir; Razavi, Seyed Mohammad Ali; Mikkonen, Kirsi S. (2018): Physicochemical and rheo-mechanical properties of titanium dioxide reinforced sage seed gum nanohybrid hydrogel. International Journal of Biological Macromolecules Vol. 118, Part A, 2018. 661-670.