Hielscher Ultrasonics
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Durch Ultraschallbehandlung verbesserte säurekatalysierte Veresterung freier Fettsäuren

In der Biodieselproduktion und der oleochemischen Verarbeitung stellen hohe Gehalte an freien Fettsäuren (FFAs) weiterhin eine anhaltende Herausforderung dar. Die konventionelle säurekatalysierte Veresterung ist ein etabliertes Verfahren, um FFAs in wertvolle Fettsäurealkylester umzuwandeln. Die Reaktion wird jedoch häufig durch langsamen Stofftransport, lange Reaktionszeiten und anspruchsvolle Prozessbedingungen begrenzt. Die Ultraschallbehandlung ist eine praxisgerechte Technologie zur Prozessintensivierung, die diesen wichtigen Reaktionsschritt erheblich verbessern kann.

Bei der säurekatalysierten Veresterung von FFAs werden freie Fettsäuren typischerweise mit einem kurzkettigen Alkohol wie Methanol in Gegenwart eines Säurekatalysators, häufig Schwefelsäure, umgesetzt. Ziel ist es, die Säurezahl kostengünstiger Öle und Fette vor der weiteren nachgelagerten Umwandlung zu senken. Dies ist besonders relevant bei der Verarbeitung von Ausgangsstoffen wie Altspeiseöl, Fettabscheiderfett, tierischen Fetten, Soapstock, Destillaten oder anderen abgebauten Lipidströmen mit erhöhtem FFA-Gehalt. In konventionellen Systemen verlangsamt jedoch die Nichtmischbarkeit von Öl und Alkohol den Kontakt zwischen den Reaktanten, was die Reaktionsleistung unmittelbar begrenzt.

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Leistungsstarkes Hielscher-Ultraschallgerät Modell UIP16000hdT mit 16.000 Watt und Durchflusszelle zur effizienten säurekatalysierten Veresterung von FFAs – zur Verbesserung der Biodieselproduktion und der oleochemischen Produktion

16kW-Ultraschallgerät UIP16000hdT zur kontinuierlichen FFA-Veresterung

Gebrauchte Speiseöle und Altfette weisen einen hohen FFA-Gehalt auf. Die Ultraschallveresterung wandelt freie Fettsäuren in Fettsäurealkylester um

Von Altölen mit hohem Gehalt an freien Fettsäuren zu Biokraftstoff
Bild: Varma et al., 2024

 

Durch Ultraschall verbesserte Veresterungsleistung

Die Ultraschallbehandlung wirkt diesem Engpass entgegen, indem sie Ultraschallwellen hoher Intensität in das Reaktionsmedium einleitet. Diese Wellen erzeugen Kavitation, also die schnelle Bildung und den Kollaps mikroskopisch kleiner Blasen in der Flüssigkeit. Das Ergebnis sind eine intensive lokale Durchmischung, eine verbesserte Dispergierung der Alkoholphase in der Ölphase und eine wesentlich größere Grenzfläche für die Reaktion. In der Praxis ermöglicht Ultraschall einen effizienteren Kontakt zwischen Säurekatalysator, Alkohol und FFAs, wodurch die Veresterung beschleunigt und die Gesamtleistung des Prozesses verbessert wird.
Aus verfahrenstechnischer Sicht liegt der Hauptvorteil der Ultraschallbehandlung darin, dass sie eine diffusionsbegrenzte Reaktion intensiviert, ohne die zugrunde liegende Chemie zu verändern. Anstatt sich ausschließlich auf Wärme und mechanisches Rühren zu stützen, verbessert die Ultraschallenergie den Phasenkontakt direkt innerhalb der Flüssigkeit. Dies führt zu kürzeren Reaktionszeiten, einer schnelleren Verringerung des FFA-Gehalts und einer höheren Veresterungseffizienz unter milderen Betriebsbedingungen. Für Hersteller, die schwierige Ausgangsstoffe verarbeiten, ist dies ein wichtiger Vorteil.

Wesentliche Vorteile der Ultraschallbehandlung bei der FFA-Veresterung

Mehrere Vorteile machen die Ultraschallbehandlung für die säurekatalysierte Veresterung von FFAs besonders attraktiv:

  • Schnellere Reaktionskinetik durch verbesserten Stofftransport zwischen nicht mischbaren Phasen
  • Wirksamerer Kontakt zwischen FFAs, Alkohol und Säurekatalysator
  • Mögliche Verringerung der erforderlichen Reaktionstemperatur und Verweilzeit
  • Geringerer Bedarf an überschüssigem Alkohol in einigen Prozesskonfigurationen
  • Verbesserte Vorbehandlung von Ausgangsstoffen mit hohem FFA-Gehalt vor der Umesterung
  • Bessere Eignung für minderwertige oder verunreinigte Rohstoffe sowie Rohstoffe mit schwankender Qualität
  • Großes Potenzial zur Prozessintensivierung in kontinuierlichen industriellen Systemen

 

2x 1000-Watt-Ultraschallgeräte im spülbaren Schrank zur Installation in explosionsgefährdeten BereichenIn diesem Video zeigen wir Ihnen ein 2-Kilowatt-Ultraschallsystem für den Inline-Betrieb in einem spülbaren Schrank. Hielscher liefert Ultraschallgeräte für nahezu alle Branchen, etwa die Chemie-, Pharma- und Kosmetikindustrie, sowie für petrochemische Prozesse und lösungsmittelbasierte Extraktionsverfahren. Dieser spülbare Edelstahlschrank ist für den Betrieb in explosionsgefährdeten Bereichen ausgelegt. Dazu kann der Kunde den abgedichteten Schrank mit Stickstoff oder Frischluft spülen, um das Eindringen entzündlicher Gase oder Dämpfe zu verhindern.
In diesem Video zeigen wir Ihnen ein 2-Kilowatt-Ultraschallsystem für den Inline-Betrieb in einem spülbaren Schrank. Hielscher liefert Ultraschallgeräte für nahezu alle Branchen, etwa die Chemie-, Pharma- und Kosmetikindustrie, sowie für petrochemische Prozesse und lösungsmittelbasierte Extraktionsverfahren. Dieser spülbare Edelstahlschrank ist für den Betrieb in explosionsgefährdeten Bereichen ausgelegt. Dazu kann der Kunde den abgedichteten Schrank mit Stickstoff oder Frischluft spülen, um das Eindringen entzündlicher Gase oder Dämpfe zu verhindern.
3x UIP1000hdT-Ultraschallgeräte zur hocheffizienten Biodiesel-Umesterung unter Verwendung von Altpflanzenölen, Talg oder anderen Ölen.

3x UIP1000hdT-Ultraschallgeräte zur Veresterung von FFAs und zur anschließenden Umesterung

Warum Flexibilität bei den Ausgangsstoffen wichtig ist

Diese durch Ultraschall erzielten Verbesserungen sind bedeutsam, weil die Flexibilität bei den Ausgangsstoffen zu einem der wichtigsten wirtschaftlichen Hebel in der Herstellung von Biodiesel und Chemikalien aus erneuerbaren Rohstoffen geworden ist. Hersteller wollen zunehmend von raffinierten Speiseölen auf günstigere und nachhaltigere Alternativen umsteigen. Die Herausforderung besteht darin, dass diese alternativen Ausgangsstoffe häufig zu viele FFAs für eine direkte basenkatalysierte Umesterung enthalten. Ohne Vorbehandlung können Seifenbildung, Katalysatorverluste und Trennprobleme den gesamten Prozess beeinträchtigen. Die durch Ultraschallbehandlung verbesserte Veresterung bietet eine Möglichkeit, kostengünstigere Rohstoffe besser nutzbar und rentabler zu machen.

Industrielle Bedeutung für Biodieselhersteller und oleochemische Hersteller

Die industrielle Bedeutung dieser Entwicklung ist besonders groß in Großanlagen, die Durchsatz, Produktqualität, Betriebskosten und Schwankungen der Rohstoffe miteinander in Einklang bringen müssen. Ein schnellerer und effizienterer Veresterungsschritt verringert Engpässe vor der Umwandlung zu Biodiesel und verbessert die Produktivität der Produktionslinie. Er unterstützt außerdem eine kompaktere Reaktorauslegung, eine einfachere Maßstabsvergrößerung intensivierter Prozesse und eine bessere Nutzung bestehender Anlagen. In wettbewerbsintensiven Märkten können bereits moderate Verbesserungen bei der Verweilzeit, der Umwandlungseffizienz oder dem Chemikalienverbrauch erhebliche finanzielle Auswirkungen haben.

Für Anlagenbetreiber bietet dies sowohl technische als auch wirtschaftliche Vorteile:

  • Minderwertige Ausgangsstoffe können wirtschaftlich nutzbar werden
  • Die Vorbehandlungskapazität kann steigen, ohne dass der Platzbedarf proportional zunimmt
  • Kürzere Verarbeitungszeiten können einen höheren Durchsatz ermöglichen
  • Eine bessere Verringerung des FFA-Gehalts kann die nachgelagerte Umesterung stabilisieren
  • Eine verbesserte Effizienz kann zu niedrigeren Betriebskosten pro verarbeiteter Tonne beitragen

 

UIP1000hdT-Ultraschallreaktor zur verbesserten Umwandlung von aus gebrauchtem Kaffeesatz extrahierten Ölen zu Biodiesel. Die Ultraschallbehandlung fördert eine vollständigere Veresterung von FFAs und führt dadurch zu höheren Ausbeuten und schnelleren Umwandlungsraten.

UIP1000hdT-Ultraschallreaktor zur verbesserten Veresterung von FFAs.

 

Nachhaltigkeitsvorteile der Ultraschallveresterung

Ein weiterer wichtiger Punkt ist die Nachhaltigkeit. Indem die Ultraschallbehandlung die Umwandlung von Altölen und Restfetten mit hohem FFA-Gehalt ermöglicht, kann sie dazu beitragen, die nutzbare Rohstoffbasis über Öle in Lebensmittelqualität hinaus zu erweitern. Dies passt gut zum übergreifenden Branchentrend hin zu Rohstoffen aus der Kreislaufwirtschaft, zur Verwertung von Abfällen und zur Kraftstoffproduktion mit geringeren Kohlenstoffemissionen. In diesem Sinne ist die Ultraschallbehandlung nicht nur eine Verbesserung im Labor. Sie ist eine Prozesstechnologie mit klarer Bedeutung für die industrielle Dekarbonisierung und die Ressourceneffizienz.

Die Ultraschallveresterung ist ein Vorbehandlungsschritt, der minderwertige Ausgangsstoffe mit hohem FFA-Gehalt in Ester umwandelt. Im 2. Schritt, der Ultraschallumesterung, werden die Triglyceride in Biodiesel (FAME) umgewandelt.

Prozessschema der durch Ultraschall verbesserten Biodieselherstellung

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Ein praxisgerechter Weg zur Prozessintensivierung

Bei der Umsetzung müssen zwar weiterhin die Geräteauslegung, die Ultraschallleistungsdichte, die Verweilzeit, die Reaktorgeometrie und die Strategie zur Maßstabsvergrößerung berücksichtigt werden, doch das zugrunde liegende Potenzial ist klar. Die Ultraschallbehandlung verbessert eine der größten Schwachstellen der konventionellen säurekatalysierten Veresterung: die unzureichende Wechselwirkung zwischen den Phasen. Indem Ultraschall die Reaktion schneller und effizienter macht, hilft er, den Wert anspruchsvoller Lipid-Ausgangsstoffe zu erschließen, deren Verarbeitung andernfalls kostspielig oder schwierig wäre.
Für Unternehmen in den Bereichen Biodiesel, Oleochemie, biobasierte Schmierstoffe und erneuerbare Kraftstoffe ist dies eine Entwicklung, die genau beobachtet werden sollte. Da die Margen weiterhin knapp sind und die Qualität der Ausgangsstoffe stärker schwankt, werden Technologien zunehmend attraktiv, die die Reaktionsleistung steigern, ohne die Chemie komplizierter zu machen. Die durch Ultraschallbehandlung verbesserte säurekatalysierte Veresterung von FFAs zeichnet sich als praxisgerechter Weg zu höherer Effizienz, größerer Flexibilität bei den Ausgangsstoffen und stärkerer industrieller Wettbewerbsfähigkeit aus.

Hielscher-Ultraschallgeräte unterstützen eine skalierbare und einfach nachrüstbare FFA-Veresterung

Ultraschallgerät UIP6000hdT mit Ultraschall-Durchflusszellenreaktor und Schallschutzschrank für industrielle Prozesse mit hohem Durchsatz.Hielscher-Ultraschallgeräte bieten klare Vorteile für die FFA-Veresterung überall dort, wo zuverlässige Prozessintensivierung und industrielle Praxistauglichkeit wichtig sind. Ihre präzise Regelung von Amplitude, Energieeintrag, Temperaturbedingungen und Verarbeitungsparametern ermöglicht es Betreibern, die Veresterungsleistung mit hoher Wiederholbarkeit zu optimieren. Dies ist entscheidend für eine gleichmäßige Verringerung des FFA-Gehalts bei schwankender Qualität der Ausgangsstoffe.
Gleichzeitig sind Hielscher-Systeme für einen robusten industriellen Einsatz ausgelegt und eignen sich daher gut für den kontinuierlichen Betrieb in anspruchsvollen Produktionsumgebungen. Ein weiterer wesentlicher Vorteil ist ihre lineare Skalierbarkeit: Prozessparameter, die im Labor-, Technikums- oder Pilotmaßstab entwickelt wurden, lassen sich mit vorhersehbaren Ergebnissen auf die industrielle Produktion übertragen. Dies ermöglicht die Umsetzung von kleinen Chargen bis hin zu nahezu jedem Durchsatzvolumen.
Darüber hinaus können Hielscher-Ultraschallreaktoren mit vergleichsweise geringen Beeinträchtigungen integriert werden. Dadurch sind sie eine attraktive Option sowohl für neue Prozesslinien als auch für die Nachrüstung bestehender Anlagen für Biodiesel, Oleochemikalien oder erneuerbare Kraftstoffe, die ihre Veresterungseffizienz verbessern wollen, ohne die gesamte Anlage neu zu konzipieren. Hielscher-Ultraschallgeräte sind für einen wartungsarmen 24/7-Dauerbetrieb unter hoher Belastung ausgelegt und damit eine ausgezeichnete Wahl zur Verbesserung der säurekatalysierten FFA-Veresterung in industriellen Produktionsumgebungen.

Die folgende Tabelle gibt Ihnen einen Anhaltspunkt für die ungefähre Verarbeitungskapazität von Hielscher-Ultraschallgeräten:

Chargenvolumen Volumenstrom Empfohlene Geräte
10 bis 2000mL 20 bis 400mL/min UP200Ht, UP400St
0,1 bis 20L 0,2 bis 4L/min UIP2000hdT
10 bis 100L 2 bis 10L/min UIP4000hdT
15 bis 150L 3 bis 15L/min UIP6000hdT
n.a. 10 bis 100L/min UIP16000hdT
n.a. höher Verbund aus UIP16000hdT

Fordern Sie weitere Informationen an

Bitte nutzen Sie das folgende Formular, um weitere Informationen zu Ultraschallgeräten für die FFA-Veresterung, technische Details, Anwendungshinweise und Preise anzufordern. Wir besprechen gerne Ihren Veresterungsprozess mit Ihnen und bieten Ihnen das Ultraschallsystem an, das Ihre Anforderungen am besten erfüllt!





 

Biodieselproduktion mit Hielscher-Ultraschallreaktoren für mehr Ausbeute, höhere Qualität und KapazitätIn diesem Video-Tutorial erläutern wir die wissenschaftlichen Grundlagen dafür, wie Ultraschallreaktoren die Biodieselproduktion deutlich verbessern. Hielscher-Ultraschallreaktoren für Biodiesel haben sich als leistungsstarkes Werkzeug zur Verbesserung des Produktionsprozesses etabliert. In diesem Tutorial erklären wir ihr Funktionsprinzip und zeigen verschiedene Ultraschallkonfigurationen für jeden Produktionsmaßstab. Steigern Sie die Effizienz und Wirtschaftlichkeit Ihrer Biodieselproduktion und erzielen Sie durch eine schnelle Umsetzung höhere Ausbeuten an hochwertigem Biodiesel. Gleichzeitig ermöglichen Ultraschallreaktoren für Biodiesel den Einsatz minderwertiger Öle wie gebrauchter Pflanzenöle oder verbrauchter Speisefette und helfen, Methanol und Katalysator einzusparen. So tragen sie zu einer umweltfreundlichen und nachhaltigen Biodieselherstellung bei.
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Allgemeines Protokoll für die ultraschallunterstützte säurekatalysierte Veresterung

Reagenzien und Materialien

Freie Fettsäuren (FFAs): Das Substrat (z. B. Ölsäure, Linolsäure oder Öl mit hoher Säurezahl).
Alkohol: Typischerweise Methanol (im Überschuss eingesetzt, um das Gleichgewicht in Richtung Esterbildung zu verschieben).
Säurekatalysator:

  • Homogen: Häufig wird Schwefelsäure (H2SO4) eingesetzt.
  • Heterogen: Feste Säurekatalysatoren wie Wolframdisulfid (WS2) oder andere sulfonierte Materialien.

Ausrüstung: Ultraschallgerät mit Sonotrode

Schritt-für-Schritt-Verfahren

  1. Vorbereitung des Gemischs: Mischen Sie die freien Fettsäuren mit dem Alkohol (Methanol). Ein übliches molares Verhältnis ist häufig deutlich höher als 1:1 (z. B. 1:6 oder 1:12), um eine vollständige Umwandlung sicherzustellen.
  2. Zugabe des Katalysators: Geben Sie den Säurekatalysator zum Gemisch hinzu. Bei Verwendung eines homogenen Katalysators wie Schwefelsäure wird dieser direkt zum FFA-Methanol-Gemisch gegeben.
  3. Ultraschallbehandlung:
    Beschallen Sie das Gemisch mit dem Ultraschallgerät mit Sonotrode.
    Wirkmechanismus: Ultraschall hoher Intensität erzeugt akustische Kavitation, die Mikrostrahlen sowie lokal hohen Druck und hohe Temperaturen hervorruft. Diese Kavitationseffekte verringern die Tröpfchen- bzw. Partikelgröße und vergrößern dadurch die für die Reaktion verfügbare Oberfläche. Gleichzeitig verbessert die intensive Ultraschalldurchmischung den Stofftransport – sie erhöht die Veresterungsgeschwindigkeit erheblich, indem sie den Stofftransportwiderstand zwischen der Methanol- und der Fettsäurephase verringert.
    Beschallungsparameter: Die jeweilige Dauer (z. B. Minuten bis zu einer Stunde) und die Leistungsintensität (W/mL) sollten für die jeweilige Säure/Fettsäure-Kombination optimiert werden.
  4. Reaktionsüberwachung: Der Reaktionsfortschritt wird typischerweise durch Messung der Säurezahl (AV) oder mittels Gaschromatographie (GC) überwacht, um die Konzentration der gebildeten Fettsäuremethylester (FAMEs) zu bestimmen.
  5. Verarbeitung nach der Reaktion:
    Bei homogenen Katalysatoren: Neutralisieren Sie den Säurekatalysator (z. B. mit einer Base wie Natriumcarbonat) und trennen Sie die Esterphase durch Waschen oder Zentrifugieren von der Glycerin-/Methanolphase.
    Bei heterogenen Katalysatoren: Filtrieren Sie den Katalysator zur möglichen Wiederverwendung aus dem Reaktionsgemisch ab.

 

Entwicklung, Fertigung und Beratung – Qualität Made in Germany

Hielscher-Ultraschallgeräte sind für ihre höchsten Qualitäts- und Konstruktionsstandards bekannt. Robustheit und einfache Bedienung ermöglichen die reibungslose Integration unserer Ultraschallgeräte in industrielle Anlagen. Raue Bedingungen und anspruchsvolle Umgebungen sind für Hielscher-Ultraschallgeräte kein Problem.

Hielscher Ultrasonics ist ein ISO-zertifiziertes Unternehmen und legt besonderen Wert auf leistungsstarke Ultraschallgeräte mit modernster Technologie und hoher Benutzerfreundlichkeit. Selbstverständlich sind Hielscher-Ultraschallgeräte CE-konform und erfüllen die Anforderungen von UL, CSA und RoHs.

Die Ultraschalldurchmischung übertrifft mechanische Rührwerke mit Flügelrührern hinsichtlich der Effizienz.

Die Ultraschalldurchmischung übertrifft mechanische Rührwerke mit Flügelrührern hinsichtlich der Effizienz.



Häufig gestellte Fragen

Was bedeutet FFA in der Ölindustrie?

In der Ölindustrie steht FFA für freie Fettsäuren. Dies sind Fettsäuren, die nicht als Triglyceride gebunden sind und infolge von Hydrolyse, Abbau, schlechten Lagerbedingungen oder thermischer und chemischer Belastung in Ölen und Fetten vorkommen. Der FFA-Gehalt ist ein wichtiger Qualitätsparameter, da er den Grad des Abbaus der Ausgangsstoffe anzeigt und die weitere Verarbeitung stark beeinflusst.

Warum sind hohe FFA-Gehalte in der Biodieselproduktion und der oleochemischen Produktion problematisch?

Hohe FFA-Gehalte sind in der Biodieselproduktion und der oleochemischen Produktion problematisch, weil sie eine effiziente Umwandlung und die Produktqualität beeinträchtigen. Bei der Biodieselherstellung, insbesondere unter alkalischen Umesterungsbedingungen, reagieren FFAs mit basischen Katalysatoren wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und bilden Seife. Dies führt zu Katalysatorverlusten, Emulsionsbildung, erschwerter Phasentrennung, geringerer Esterausbeute und höherem Aufwand für die nachgelagerte Reinigung. In der oleochemischen Produktion kann ein hoher FFA-Gehalt außerdem die Reaktionsselektivität beeinflussen, das Korrosionsrisiko erhöhen, die Raffination erschweren und die Prozesseffizienz verringern.

Was bedeutet Verseifung?

Verseifung ist die chemische Reaktion einer Fettsäure oder eines Triglycerids mit einem Alkali, bei der Seife entsteht. In der Biodieselproduktion bezeichnet Verseifung in der Regel die unerwünschte Nebenreaktion, bei der freie Fettsäuren mit alkalischen Katalysatoren reagieren und Seife und Wasser bilden. Diese Nebenreaktion verbraucht Katalysator und macht den Prozess weniger effizient.

 

Literatur / Quellen

Ultraschallhomogenisator (2x Hielscher UIP1000hdT), installiert zur Veresterung der FFAs in Altpflanzenölen vor dem Umesterungsschritt zu Biodiesel

Warum Hielscher Ultrasonics?

  • hohe Effizienz
  • modernste Technologie
  • Zuverlässigkeit und Robustheit
  • einstellbare, präzise Prozesssteuerung
  • Chargen- und Inline-Betrieb
  • für jedes Volumen
  • intelligente Software
  • intelligente Funktionen (z. B. Programmierbarkeit, Datenprotokollierung, Fernsteuerung)
  • einfach und sicher zu bedienen
  • wartungsarm
  • CIP (Clean-in-Place)

Von Machbarkeitstests über die Prozessoptimierung bis zur industriellen Installation mit dem besten Ultraschallgerät – Hielscher Ultrasonics ist Ihr Partner für erfolgreiche Ultraschallprozesse!

Hielscher Ultrasonics stellt leistungsstarke Ultraschallhomogenisatoren vom Labormaßstab bis zum Industriemaßstab her.

Wir besprechen gerne Ihren Prozess mit Ihnen.

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