Biodieselproduktion & Biodieselumwandlung
Bei der Herstellung von Biodiesel beeinträchtigen eine langsame Reaktionskinetik und ein schlechter Stoffaustausch die Kapazität Ihrer Biodieselproduktionsanlage sowie den Ertrag und die Qualität Ihres Biodiesels. Hielscher Ultraschallreaktoren verbessern die Umesterungskinetik erheblich. Dadurch sind für die Biodieselherstellung weniger Methanol und weniger Katalysator erforderlich.
Biodiesel wird üblicherweise in Batchreaktoren unter Einsatz von Hitze und mechanischem Mischen als Energiezufuhr hergestellt. Das Ultraschall-Mischen ist eine wirksame Alternative, um eine bessere Durchmischung bei der kommerziellen Biodieselverarbeitung zu erreichen. Die Ultraschallkavitation liefert die notwendige Aktivierungsenergie für die industrielle Biodieselumesterung.
Verbesserte Umesterung von Biodiesel mit Hilfe von Ultraschall
Die Herstellung von Biodiesel erfolgt in der Regel durch eine chemische Reaktion, die als Umesterung bezeichnet wird und bei der ein Triglycerid (z. B. Pflanzenöle, tierische Fette, gebrauchte Speiseöle) in Gegenwart eines Katalysators mit einem Alkohol (z. B. Methanol) reagiert, um Biodiesel (Fettsäuremethylester) und Glycerin zu erzeugen. Mit Hilfe von Ultraschallreaktoren kann der Umesterungsprozess verbessert werden, was mehrere Vorteile mit sich bringt:
- Intensiviertes Mischen: Durch Ultraschallwellen können Kavitationsblasen erzeugt werden, die heftig implodieren und dadurch Turbulenzen und intensive Durchmischung des Reaktionsgemischs bewirken. Dies führt zu einem verbesserten Kontakt zwischen den Reaktanten und dem Katalysator, was eine schnellere und vollständigere Umesterung zur Folge hat.
- Beschleunigte Reaktionskinetik: Die durch die Ultraschallwellen erzeugten energie-intensiven Kräfte aktivieren die Umesterungsreaktion. Dadurch wird die Reaktionsgeschwindigkeit erhöht und die Reaktionszeit verringert, die zum Erreichen eines bestimmten Umwandlungsgrades erforderlich ist. Infolgedessen werden mittels Ultraschall höhere Erträge und niedrigere Kosten erreicht.
- Geringerer Katalysatorverbrauch: Ultraschallreaktoren verbessern die Effizienz des Katalysatoreinsatzes, da durch die Beschallung der Mischprozess und damit der Stoffaustausch intensiviert wird. Dies bedeutet, dass weniger Katalysator benötigt wird, um die gleiche Umwandlungsleistung zu erzielen, was Kosten und Umweltbelastung reduziert.
- Verbesserte Biodieselqualität: Mit Ultraschallreaktoren kann Biodiesel mit einem geringeren Gehalt an freien Fettsäuren, einer höheren Reinheit und besseren Kaltfließeigenschaften hergestellt werden. Dies ist auf die verbesserte Durchmischung und die schnellere Reaktionskinetik zurückzuführen, welche die Bildung unerwünschter Nebenprodukte und Verunreinigungen minimiert.
Diese Vorteile der ultraschall-gestützten Biodieselverarbeitung machen den Einsatz eines Ultraschallreaktors sehr kosteneffektiv und wirtschaftlich, da Ultraschallreaktoren die Effizienz, Geschwindigkeit und Qualität der Biodieselumesterung erheblich verbessert. Zusammengefasst bedeutet dies, dass die Umesterung durch Ultraschall zu einem ökonomisch und ökologisch nachhaltigeren Prozess wird.
Probleme bei der Biodieselproduktion mit konventioneller Mischtechnologie: Die herkömmliche Veresterungsreaktion im Batch-Verfahren ist ziemlich langsam, und die Phasentrennung des Glycerins ist zeitaufwändig und dauert häufig 5 Stunden oder länger.
Ultraschallreaktoren helfen Ihnen, Ihren Biodieselprozess zu beschleunigen und gleichzeitig Ihre Biodieselausbeute und -qualität bei geringeren Prozesskosten zu steigern!
Vorteile der Biodiesel-Umesterung mit Ultraschall
- Höhere Biodieselausbeute durch intensives Mischen
- Verbesserte Biodieselqualität
- Verwendung minderwertigem Öl als Ausgangsmaterial
- Kontinuierliche Inline-Verarbeitung
- Weniger Methanol
- Geringerer Bedarf an Katalysator
- Zeitersparnis durch High-Speed-Umesterung
- energiesparend
- einfacher und sicherer Betrieb
- Robustheit und geringer Wartungsaufwand
- Hohe Leistung: 24/7-Betrieb unter Volllast
"Wir sind mit den Geräten und dem Service von Hielscher äußerst zufrieden und haben die Absicht, die Hielscher Ultraschalltechnologie bei all unseren zukünftigen Vorhaben einzusetzen."
Todd Stephens, Tulsa Biofuels
Ultraschall für die Biodieselproduktion
Biodiesel wird häufig in Batchreaktoren hergestellt. Die Biodieselumwandlung mit Ultraschall ermöglicht eine kontinuierliche Inline-Verarbeitung. Durch die Ultraschallbehandlung kann eine Biodieselausbeute von über 99% erreicht werden. Ultraschallreaktoren verkürzen die Verarbeitungszeit von der herkömmlichen 1 bis 4-stündigen Batchnverarbeitung auf weniger als 30 Sekunden. Noch wichtiger ist, dass die Ultraschallbehandlung die Trennungszeit von 5 bis 10 Stunden (bei herkömmlichem Rühren) auf weniger als 60 Minuten reduziert. Ultraschall trägt auch dazu bei, die erforderliche Katalysatormenge um bis zu 50 % zu verringern, da die chemische Aktivität in Gegenwart von Kavitation zunimmt. Bei der Verwendung von Ultraschall wird auch die Menge des benötigten überschüssigen Methanols reduziert. Ein weiterer Vorteil ist die daraus resultierende Erhöhung der Reinheit des Glycerins.
Biodieselherstellung mit Ultraschall - Schritt für Schritt:
- Das Pflanzenöl oder tierische Fett wird mit Methanol (zur Herstellung von Methylestern) oder Ethanol (für Ethylester) und Natrium- oder Kaliummethoxid bzw. -Natrium- oder Kaliumhydroxid gemischt.
- das Gemisch wird erhitzt, z.B. auf Temperaturen zwischen 45 und 65 Grad Celsius
- das erhitzte Gemisch wird 5 bis 15 Sekunden lang inline beschallt
- Glycerin fällt aus oder wird durch Zentrifugen abgetrennt
- der umgewandelte Biodiesel wird mit Wasser gewaschen
In der Regel wird die Beschallung bei erhöhtem Druck (1 bis 3 bar Überdruck) mit Hilfe einer Förderpumpe und einem einstellbaren Gegendruckventil hinter der Durchflusszelle durchgeführt.
Für die industrielle Biodieselumwandlung ist nicht viel Ultraschallenergie erforderlich. Der tatsächliche Energiebedarf kann im Labormaßstab ermittelt werden, z. B. mit einem 1kW-Ultraschallprozessor wie dem UIP1000hdT. Alle Ergebnisse aus solchen Machbarkeitsversuchen lassen sich problemlos und linear hochskalieren. Bei Bedarf stehen ATEX-zertifizierte Ultraschallgeräte zur Verfügung, wie z. B. der UIP1000-Exd.
Hielscher liefert weltweit industrielle Ultraschallanlagen für die Biodieselverarbeitung. Mit Ultraschallprozessoren von bis zu 16 kW Leistung pro Gerät gibt es keine Grenzen bei der Größe der Biodieselanlage oder der Verarbeitungskapazität.
Kosten der Biodieselherstellung mit Ultraschall
Die Ultraschallbehandlung ist ein wirksames Mittel zur Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit und der Umwandlungsrate bei der kommerziellen Biodieselproduktion. Die Kosten für das Ultraschallverfahren ergeben sich hauptsächlich aus den Investitionen für die Ultraschallreaktoren, den Betriebskosten und der Wartung. Die hervorragende Energieeffizienz der Hielscher Ultraschallgeräte trägt dazu bei, die Betriebskosten zu senken und damit das Verfahren noch umweltfreundlicher zu machen. Die Kosten für die Ultraschallbehandlung variieren zwischen 0,1 ct und 1,0 ct pro Liter (0,4 ct bis 1,9 ct/Gallone) bei gewerblicher Nutzung.
Lesen Sie mehr über die Prozesseffizienz und die wirtschaftlichen Vorteile der Biodieselproduktion mit Ultraschall!
Biodiesel-Ultraschallanlage im kleinen Maßstab
Die Ultraschallbehandlung kann für die Umwandlung von Öl in Biodiesel in jedem Maßstab eingesetzt werden. Das Bild unten zeigt den Aufbau einer Ultraschallanlage im kleinen Maßstab für die Verarbeitung von 60-70 l (16 bis 19 Gallonen). Dies ist der typische Aufbau für erste Studien und Prozessdemonstrationen.
- einen Ultraschallreaktor (z. B. UIP500hdT oder UIP1000hdT) mit Booster, Sonotrode und Durchflusszelle
- Wattmeter zur Messung von Leistung und Energie
- 80L Verarbeitungstank (aus Kunststoff, z.B. HDPE)
- Heizelement (1 bis 2 kW)
- 10-Liter-Katalysator-Vormischbehälter (Kunststoff, z. B. HDPE)
- Katalysatorvormischer (Rührwerk)
- Pumpe (Zentrifuge, Mono- oder Zahnradpumpe) für ca. 10 bis 20 l/min bei 1 bis 3 bar
- Gegendruckventil zur Einstellung des Drucks in der Durchflusszelle
- Manometer zur Messung des Einspeisungsdrucks
Ultraschallreaktoren für hochwertige Biodieselverarbeitung
Hielscher Ultrasonics bietet Hochleistungs-Ultraschall-Prozessoren und -Reaktoren an, die Ihre Biodieselproduktion durch höhere Biodieselausbeute, bessere Biodieselqualität, kürzere Verarbeitungszeiten und niedrigere Produktionskosten verbessern.
Kleine und mittelgroße Ultraschallreaktoren für die Biodiesel-Umesterung
Für die kleine und mittlere Biodieselproduktion von bis zu 9 t/h bietet Hielscher mit dem UIP500hdT (500 Watt), dem UIP1000hdT (1000 Watt), dem UIP1500hdT (1500 Watt) und dem UIP2000hdT (2000 Watt) Ultraschall-High-Shear-Mischer mit Durchflussreaktor für die zuverlässige und effiziente Inline-Biodieselverarbeitung. Diese vier Ultraschallreaktoren sind sehr kompakt, leicht zu integrieren bzw. nachzurüsten. Sie sind für den Hochleistungsbetrieb in rauen Umgebungen ausgelegt. Nachstehend finden Sie empfohlene Reaktoraufbauten für eine Reihe von Produktionsraten.
Tonne/Stunde | Gal/Std. | |
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1x UIP500hdT (500 Watt) | 0,25 bis 0,5 | 80 bis 160 |
1x UIP1000hdT (1000 Watt) | 0,5 bis 1,0 | 160 bis 320 |
1x UIP1500hdT (1500 Watt) | 0,75 bis 1,5 | 240 bis 480 |
1x UIP2000hdT (2000 Watt) | 1,0 bis 2,0 | 320 bis 640 |
2x UIP2000hdT (2000 Watt) | 2,0 bis 4,0 | 640 bis 1280 |
4xUIP1500hdT (1500 Watt) | 3,0 bis 6,0 | 960 bis 1920 |
6x UIP1500hdT (1500 Watt) | 4,5 bis 9,0 | 1440 bis 2880 |
6x UIP2000hdT (2000 Watt) | 6,0 bis 12,0 | 1920 bis 3840 |
Industrielle Biodiesel-Reaktoren für sehr großen Durchsatz
Für die industrielle Verarbeitung von Biodiesel-Produktionsanlagen bietet Hielscher die Ultraschall-Homogenisatoren UIP4000hdT (4kW), UIP6000hdT (6kW), 10000 (10kW) und UIP16000hdT (16kW) an! Diese Ultraschallprozessoren sind für die kontinuierliche Verarbeitung hoher Durchflussmengen konzipiert. Der UIP4000hdT, UIP6000hdT und UIP10000 können in Standard-Seefrachtcontainer integriert werden. Alternativ dazu sind alle vier Prozessormodelle in Edelstahlschränken erhältlich. Eine aufrechte Installation erfordert nur minimalen Platz. Nachstehend finden Sie empfohlene Aufstellungen für typische industrielle Verarbeitungsraten.
Tonne/Stunde | Gal/Std. | 1x UIP6000hdT (6000 Watt) | 3,0 bis 6,0 | 960 bis 1920 |
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3x UIP4000hdT (4000 Watt) | 6,0 bis 12,0 | 1920 bis 3840 |
5x UIP4000hdT (4000 Watt) | 10,0 bis 20,0 | 3200 bis 6400 | 3x UIP6000hdT (6000 Watt) | 9,0 bis 18,0 | 2880 bis 5880 |
3x UIP10000 (10.000 Watt) | 15,0 bis 30,0 | 4800 bis 9600 |
3x UIP16000hdT (16.000 Watt) | 24,0 bis 48,0 | 7680 bis 15360 |
5x UIP16000hdT | 40,0 bis 80,0 | 12800 bis 25600 |
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Frost & Sullivan Technology Innovation of the Year
Hielscher Ultrasonics erhielt den prestigeträchtigen Frost and Sullivan Technology Innovation of the Year Award für die Entwicklung einer neuartigen Ultraschalltechnologie für die Biodieselproduktion.
Klicken Sie hier, um mehr über den Frost and Sullivan Award für die Biodiesel-Reaktoren von Hielscher Ultrasonics zu erfahren!
Umesterung – Die chemische Umwandlung von Biodiesel
Die Herstellung von Biodiesel aus pflanzlichen Ölen (z. B. Soja, Raps, Jatropha, Sonnenblumenöl), Algen, tierischen Fetten und Altspeiseölen erfolgt durch die basenkatalysierte Umesterung von Fettsäuren mit Methanol oder Ethanol, wobei die entsprechenden Methyl- oder Ethylester entstehen. Glycerin entsteht als Nebenprodukt dieser Reaktion.
Pflanzliche Öle wie auch tierische Fette sind sogenannte Triglyceride. Triglyceride bestehen aus drei Fettsäureketten, die durch ein Glycerinmolekül gebunden sind. Ihrer Struktur zufolge handelt es sich bei Triglyzeriden um Ester. Ester sind Säuren, wie z.B. Fettsäuren, die mit einem Alkohol verbunden sind. Glycerin (= Glycerin) ist ein schwerer Alkohol. Bei der Umwandlung werden die Triglyceridester mit Hilfe eines Katalysators (Lauge) und eines alkoholischen Reagenz, z.B. Methanol, in Alkylester (= Biodiesel) umgewandelt. Das bedeutet, dass Biodiesel aus Methylestern besteht. Das Methanol ersetzt dabei das Glycerin. Dieser chemische Umwandlungsprozess wird als Umesterung bezeichnet.
Nach der Umesterung sinkt das Glycerin, die schwerere Phase, auf den Boden. Biodiesel, die leichtere Phase, schwimmt oben und kann abgetrennt werden, z. B. durch Dekanter oder Zentrifugen.
Biodiesel-Herstellung
Kaliumhydroxid (0,2 bis 0,4 kg, Katalysator) wird im Katalysatorvormischbehälter in ca. 8,5 l Methanol gelöst. Dazu muss die Katalysatorvormischung gerührt werden. Der Verarbeitungstank wird mit 66 l Pflanzenöl gefüllt. Das Öl wird mit dem Heizelement auf 45 bis 65 Grad Celsius erhitzt.
Biodieselumwandlung
Wenn der Katalysator vollständig im Methanol aufgelöst ist, wird die Katalysatorvormischung mit dem erhitzten Öl vermischt. Die Pumpe fördert das Gemisch in die Durchflusszelle. Mit Hilfe des Gegendruckventils wird der Druck auf 1 bis 3 bar (15 bis 45 psig) eingestellt. Die Rezirkulation durch den Ultraschall-Biodiesel-Reaktor sollte ca. 20 Minuten lang erfolgen. Während dieser Zeit wird das Öl in Biodiesel umgewandelt. Danach werden die Pumpe und der Ultraschall abgeschaltet. Das Glycerin (schwerere Phase) wird sich vom Biodiesel (leichtere Phase) trennen. Die Trennung dauert ca. 30 bis 60 Minuten. Wenn die Trennung abgeschlossen ist, kann das Glyzerin abgelassen werden.
Biodiesel-Reinigung
Da der umgewandelte Biodiesel Verunreinigungen enthält, ist eine Reinigung erforderlich. Dem Biodiesel wird daher Wasser beigemischt. Die Ultraschallbehandlung kann die Vermischung des Biodiesels mit dem Wasser begünstigen. Dadurch vergrößert sich die aktive Oberfläche durch die Verkleinerung der Tröpfchen. Bitte beachten Sie, dass eine sehr intensive Beschallung die Wassertröpfchen so weit verkleinern kann, dass sich eine nahezu stabile Emulsion bildet, die nur mit speziellen Verfahren (z.B. Zentrifuge) abgetrennt werden kann.
Biodiesel-Produktionsanlage
Das nachstehende Flussdiagramm zeigt einen typischen Aufbau für die Inline-Beschallung von Öl, Methanol und Katalysator für die Umwandlung in Biodiesel.
Kontinuierliche Biodiesel-Herstellung
In einer Anlage für die kontinuierliche Biodieselverarbeitung und die kontinuierliche Trennung werden das erhitzte Öl und die Katalysatorvormischung mit Hilfe von regelbaren Pumpen kontinuierlich gemischt. Ein statischer Inline-Mischer verbessert die Homogenität der Beschickung des Ultraschallreaktors. Das Öl-Katalysator-Gemisch durchläuft die Durchflusszelle, wo es ca. 5 bis 30 Sekunden lang der Ultraschallkavitation ausgesetzt wird. Der Druck in der Durchflusszelle wird mit einem Gegendruckventil geregelt. Das beschallte Gemisch tritt oben in die Reaktorsäule ein. Das Volumen der Reaktorsäule ist so ausgelegt, dass die Verweilzeit in der Säule ca. 1 Stunde beträgt. Während dieser Zeit ist die Umesterungsreaktion abgeschlossen. Das umgesetzte Glycerin/Biodiesel-Gemisch wird in die Zentrifuge gepumpt, wo es in die Fraktionen Biodiesel und Glycerin getrennt wird. Die Nachbearbeitung umfasst die Methanolrückgewinnung, das Waschen und Trocknen und kann ebenfalls kontinuierlich erfolgen.
Bei diesem Aufbau entfallen Biodiesel-Batchreaktoren, herkömmliche Rührwerke und große Abscheidebehälter.
Reaktionsgeschwindigkeit der Biodiesel-Umesterung
Die folgenden Diagramme zeigen typische Ergebnisse der Umesterung von Rapsöl (Industriequalität) mit Natriummethoxid (links) und Kaliumhydroxid (rechts). Bei beiden Tests wurde jeweils eine Kontrollprobe (blaue Linie) intensivem mechanischen Mischen durch ein Rührwerk ausgesetzt. Die rote Linie stellt die mit Ultraschall beschallte Probe der identischen Formulierung in Bezug auf Volumenverhältnis, Katalysatorkonzentration und Temperatur dar. Die horizontale Achse zeigt die Zeit nach dem Mischen bzw. der Beschallung. Die vertikale Achse zeigt das Volumen des Glycerins, das sich am Boden abgesetzt hat. Dies ist ein einfaches Mittel zur Messung der Reaktionsgeschwindigkeit. In beiden Diagrammen reagiert die beschallte Probe (rot) viel schneller als die Kontrollprobe (blau).
Links für Biodiesel-Equipment
Klicken Sie hier für Links zu Lieferanten von Pumpen und Tanks für die Biodieselindustrie.
Informationen zu Chemikalien und Sicherheit
Bitte lesen Sie die nachstehenden Informationen sorgfältig durch, um Komplikationen und gesundheitliche Beeinträchtigungen zu vermeiden.
Biodiesel-Chemikalien
Methanol ist giftig. Es kann bei längerem Gebrauch Nervenschäden verursachen. Es kann auch von der Haut absorbiert werden. Wenn es in die Augen gelangt, kann es zur Erblindung führen, und Methanol kann beim Verschlucken tödlich sein. Aus diesem Grund sind beim Umgang mit Methanol die notwendigen Vorsichtsmaßnahmen zu treffen. Es wird empfohlen, eine gute Atemschutzmaske, eine Schürze und Gummihandschuhe zu tragen.
Kaliumhydroxid (KOH) ist giftig und verursacht bei Kontakt Hautverbrennungen. Gute Belüftung ist erforderlich.
Stellen Sie sicher, dass der Arbeitsbereich großzügig und gründlich belüftet ist, damit die Dämpfe entweichen können. Atemschutzmasken mit Dampfpatrone sind gegen Methanoldämpfe nicht wirksam. Ein Atemschutzsystem (SCBA — Umluftunabhängiges Atemschutzgerät) bietet besseren Schutz vor Methanoldämpfen.
Biodiesel und Gummiteile
Der Betrieb mit 100 % Biodiesel über einen längeren Zeitraum kann zu Verschleiß an den benetzten Gummiteilen (Pumpe, Schläuche, O-Ringe) des Motors führen. Der Ersatz durch Stahlteile oder Hochleistungsgummi kann dieses Problem beseitigen. Alternativ können Sie Ihrem Biodiesel ca. 25% konventionellen (fossilen) Diesel beifügen, um Komplikationen zu vermeiden.
Literatur / Literaturhinweise
- Ali Gholami, Fathollah Pourfayaz, Akbar Maleki (2021): Techno-economic assessment of biodiesel production from canola oil through ultrasonic cavitation. Energy Reports, Volume 7, 2021. 266-277.
- Abdullah, C. S.; Baluch, Nazim; Mohtar, Shahimi (2015): Ascendancy of ultrasonic reactor for micro biodiesel production. Jurnal Teknologi 77, 2015.
- Ramachandran, K.; Suganya, T.; Nagendra Gandhi, N.; Renganathan, S.(2013): Recent developments for biodiesel production by ultrasonic assist transesterification using different heterogeneous catalyst: A review. Renewable and Sustainable Energy Reviews, Volume 22, 2013. 410-418.
- Shinde, Kiran; Serge Kaliaguine (2019): A Comparative Study of Ultrasound Biodiesel Production Using Different Homogeneous Catalysts. ChemEngineering 3, No. 1: 18; 2019.
- Leonardo S.G. Teixeira, Júlio C.R. Assis, Daniel R. Mendonça, Iran T.V. Santos, Paulo R.B. Guimarães, Luiz A.M. Pontes, Josanaide S.R. Teixeira (2009): Comparison between conventional and ultrasonic preparation of beef tallow biodiesel. Fuel Processing Technology, Volume 90, Issue 9, 2009. 1164-1166.
- Hamed Mootabadi, Babak Salamatinia, Subhash Bhatia, Ahmad Zuhairi Abdullah (2010): Ultrasonic-assisted biodiesel production process from palm oil using alkaline earth metal oxides as the heterogeneous catalysts. Fuel, Volume 89, Issue 8; 2010. 1818-1825.