超音波強化固定床リアクター
- 超音波混合および分散は、固定床反応器における触媒反応を活性化しそして強化する。
- 超音波処理は物質移動を改善し、それにより効率、転化率および収率を増加させる。
- さらなる利点は、超音波キャビテーションによる触媒粒子からの不動態化ファウリング層の除去である。
固定床触媒
固定ベッド(パックベッドとも呼ばれる)には、通常、直径が1〜5mmの顆粒である触媒ペレットが一般的に充填されています。それらは、シングルベッドとして、別々のシェルとして、またはチューブの形で反応器に装填することができます。触媒は主にニッケル、銅、オスミウム、プラチナ、ロジウムなどの金属をベースにしています。
不均一な化学反応に対するパワー超音波の影響はよく知られており、工業触媒プロセスに広く使用されています。固定床反応器での触媒反応も超音波処理の恩恵を受けることができます。固定床触媒の超音波照射は、反応性の高い表面を生成し、液相(反応物)と触媒との間の物質輸送を増加させ、そして表面から不動態化コーティング(例えば酸化物層)を除去する。脆性材料の超音波断片化は表面積を増加させ、それによって活性の増加に寄与する。
触媒反応の超音波強化
超音波混合および攪拌は、反応物と触媒粒子との間の接触を改善し、反応性の高い表面を作り出し、化学反応を開始および/または増強する。
超音波触媒調製は、結晶化挙動、分散/解凝集および表面特性の変化を引き起こす可能性がある。さらに、予め形成された触媒の特性は、不動態化表面層の除去、分散の改善、物質移動の増加によって影響を受ける可能性があります。
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例
- 水素化反応のためのNi触媒の超音波前処理
- 酒石酸を含む超音波処理されたRaney Ni触媒は、非常に高いエナンチオ選択性をもたらします
- 超音波調製フィッシャー・トロプシュ触媒
- 音響化学的に処理されたアモルファス粉末触媒による反応性の向上
- アモルファス金属粉末のソノ合成
超音波触媒回収
固定床反応器の固体触媒は、ほとんどがシェリカルビーズまたは円筒形のチューブの形をしています。化学反応中、触媒表面はファウリング層によって不動態化され、時間の経過とともに触媒活性および/または選択性が失われます。触媒崩壊の時間スケールは大きく異なります。例えば、クラッキング触媒の触媒死は数秒以内に起こるかもしれませんが、アンモニア合成に使用される鉄触媒は5〜10年持続するかもしれません。ただし、触媒の不活性化はすべての触媒で観察できます。触媒の不活性化にはさまざまなメカニズム(化学的、機械的、熱的など)が観察されますが、ファウリングは触媒崩壊の最も頻繁なタイプの1つです。ファウリングとは、液相から触媒の表面および細孔に種が物理的に沈着し、それによって反応部位がブロックされることを指します。コークスと炭素による触媒ファウリングは急速に発生するプロセスであり、再生(超音波処理など)によって元に戻すことができます。
超音波キャビテーションは、触媒の表面から不動態化ファウリング層を除去する成功した方法です。超音波触媒回収は、典型的には、液体(例えば、脱イオン水)中の粒子を超音波処理して、汚れ残渣(例えば、白金/シリカ繊維pt / SF、ニッケル触媒)を除去することによって行われる。
超音波システム
ヒールシャー超音波は、固定床反応器にパワー超音波を統合するための様々な超音波プロセッサとバリエーションを提供しています。固定床反応器に設置するための様々な超音波システムが利用可能です。より複雑なリアクタータイプについては、以下を提供します カスタマイズされた超音波 ソリューション。
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以下の表は、当社の超音波装置のおおよその処理能力を示しています。
- 水素化
- アルシル化
- シアネーション
- エーテル化
- エステル化
- 重合
- アリル化
- 臭素化
(例:Ziegler-Natta触媒、メタローセン)
文献/参考文献
- アーガイル、MD;バーソロミュー、CH(2015):不均一系触媒の不活性化と再生:レビュー。触媒2015、5、145-269。
- オザ、R。;Patel、S.(2012):酸浸出、キレート化および超音波処理を使用した使用済みNi / Al2O3触媒からのニッケルの回収。Research Journal of Recent Sciences Vol. 1;2012. 434-443.
- サナ、S。;ラジャンナ、K.Ch。;レディ、K.R.;ブーシャン、M。;Venkateswarlu、M。;クマール、MS;Uppalaiah、K.(2012):特定のグループVおよびVI金属塩の存在下での芳香族化合物の超音波支援位置選択的ニトロ化。グリーンで持続可能な化学、2012、2、97-111。
- サスリック、KS;Skrabalak、SE(2008): “ソノカタリズム” In:Handbook of Heterogeneous Catalysis、第4巻;エルトル、G。;クノツィンガー、H。;シュート、F。;Weitkamp、J.、(編)。ワイリーVCH:ワインハイム、2008年。2006-2017.
知っておく価値のある事実
超音波キャビテーションとソノケミストリー
パワー超音波を液体とスラリーに結合すると、 音響キャビテーション.音響キャビテーションとは、蒸気で満たされた空隙の急速な形成、成長、および爆縮崩壊の現象を指します。これにより、最大5000Kの極端な温度ピーク、10を超える非常に高い加熱/冷却速度を持つ、非常に短寿命の「ホットスポット」が生成されます9KSの-1、および1000気圧の圧力とそれぞれの差 – すべてナノ秒の寿命以内です。
の研究分野 ソノケミストリー 液体中の音響キャビテーションの形成における超音波の影響を調査し、溶液中の化学活性を開始および/または増強します。
不均一系触媒反応
化学では、不均一系触媒とは、触媒と反応物の相が互いに異なる触媒反応のタイプを指します。不均一化学の文脈では、相は固体、液体、気体を区別するために使用されるだけでなく、油や水などの非混和性液体も指します。
不均一反応中、1つ以上の反応物は、例えば固体触媒の表面などの界面で化学変化を受けます。
反応速度は、反応物の濃度、粒子サイズ、温度、触媒、その他の要因によって異なります。
反応物濃度: 一般に、反応物の濃度が増加すると、界面が大きくなり、それによって反応物粒子間の相移動が大きくなるため、反応速度が増加します。
粒子サイズ: 反応物の1つが固体粒子である場合、速度方程式は濃度のみを示し、固体は異なる相にあるため濃度を持つことができないため、速度方程式に表示することはできません。ただし、固体の粒子サイズは、相移動に利用できる表面積により、反応速度に影響します。
反応温度: 温度は、アレニウス方程式を介して速度定数に関連しています:k = Ae。-EA/RT
ここで、Eaは活性化エネルギー、Rは万能気体定数、Tはケルビンの絶対温度です。Aはアレニウス(周波数)係数です。e-EA/RT は、活性化エネルギー Ea よりも大きいエネルギーを持つ曲線の下の粒子の数を示します。
触媒: ほとんどの場合、触媒を使用すると、必要な活性化エネルギーが少なくて済むため、反応が速くなります。不均一系触媒は反応が起こるテンプレート表面を提供し、一方、均一系触媒は中間生成物を形成し、メカニズムの後続のステップで触媒を放出します。
その他の要因: 光などの他の要因は、特定の反応(光化学)に影響を与える可能性があります。
求核置換
求核置換は、有機(および無機)化学における反応の基本的なクラスであり、求核剤がルイス塩基の形で(電子対供与体として)有機錯体と選択的に結合するか、原子または原子群の正または部分的に正(+ve)電荷を攻撃して脱離基を置換します。電子対受容体である正または部分的に正の原子は、求電子剤と呼ばれます。求電子剤と脱離基の全分子実体は、通常、基質と呼ばれます。
求核置換は、2つの異なる経路として観察できます – の SN1 と SN2反応。反応メカニズムの形態 – sN1 または SN2 – 化合物の構造、求核剤の種類、溶媒によって異なります。
Catalystの不活性化の種類
- 触媒中毒とは、触媒反応の部位をブロックする触媒部位での種の強力な化学吸着を表す用語です。中毒は可逆的または不可逆的です。
- ファウリングとは、触媒の機械的劣化を指し、液相からの種が触媒表面や触媒の細孔に堆積します。
- 熱劣化と焼結により、触媒表面積、支持面積、および活性相支持反応が失われます。
- 蒸気形成とは、気相が触媒相と反応して揮発性化合物を生成する化学的分解形態を意味します。
- 気固反応および固反応により、触媒が化学的に失活します。蒸気、担体、またはプロモーターが触媒と反応して、不活性相が生成されます。
- 触媒粒子の摩耗または粉砕は、機械的摩耗による触媒材料の損失をもたらす。触媒粒子の機械的誘起粉砕により、触媒の内部表面積が失われます。