強化ゴムの超音波調製
- 強化ゴムは、より高い引張強度、伸び、耐摩耗性と、より優れた耐老化性を示します。
- 所望の材料特性を得るには、カーボンブラック(例:CNTs、MWNTs)、グラフェン、シリカなどの充填剤をマトリックス中に均一に分散させる必要があります。
- 高出力超音波は、高い補強特性を持つ単分散ナノ粒子の優れた分布品質を実現します。
超音波分散
超音波は粒子やチューブの分離と機能化を大幅に促進するため、単分散ナノ粒子やナノチューブなどのナノ材料の分散に広く用いられています。
超音波分散装置は、 キャビテーション と強いせん断力を発生させ、ナノ粒子やナノチューブを破砕、解凝集し、絡み合いを解いて分散させます。超音波処理の強度は精密に調整・制御できるため、ナノ材料の濃度、凝集、配向・絡み合いを考慮し、超音波処理パラメータを最適に適合させることができます。これにより、各材料固有の要件に応じてナノ材料を最適に処理できます。個別に調整した超音波処理パラメータによる最適な分散条件は、ナノ添加剤とナノ充填剤の優れた補強特性を備えた、高品質な最終ゴムナノ複合材料をもたらします。
超音波の優れた分散品質と、それによって得られる均一な分散により、ごく低い充填剤配合量でも優れた材料特性を得ることができます。
超音波によるカーボンブラック強化ゴム
カーボンブラックは、ゴム材料に耐摩耗性と引張強度を付与する、ゴム、特にタイヤにおける最も重要な充填剤のひとつです。カーボンブラック粒子は、均一な分散が難しい凝集体を非常に形成しやすい傾向があります。カーボンブラックは、塗料、エナメル、印刷インク、ナイロンやプラスチックの着色剤、ラテックス混合物、ワックス混合物、写真用コーティングなどに広く使用されています。
超音波分散により、解凝集と均一な混合が可能になり、粒子の非常に高い単分散性が得られます。
強化複合材料の超音波分散について詳しくはこちらをご覧ください!
超音波によるCNT / MWCNT強化ゴム
超音波ホモジナイザーは、プロセスや材料の要件に合わせて精密に制御・調整できる強力な分散システムです。MWNTsやSWNTsなどのナノチューブを分散させる際には、損傷(例えば切断)を与えずに絡み合いを解き、個々のチューブに分離する必要があるため、超音波処理パラメータの精密な制御が特に重要です。損傷のないナノチューブは高いアスペクト比(最大132,000,000:1)を持つため、複合材料に配合すると卓越した強度と剛性を付与します。強力かつ精密に調整された超音波処理は、ファンデルワールス力を克服してナノチューブを分散させ、絡み合いを解くことで、卓越した引張強度と弾性率を備えた高性能ゴム材料をもたらします。
さらに、 超音波機能化 は、多様な用途に利用できる所望の特性を得るために、カーボンナノチューブの改質に用いられます。
超音波によるナノシリカ強化ゴム
超音波分散装置は、ゴムポリマー溶液中でシリカ(SiO2)ナノ粒子の非常に均一な粒子分布を実現します。シリカ(SiO2)ナノ粒子は、重合したスチレン・ブタジエンやその他のゴム中に、単分散粒子として均一に分布させる必要があります。単分散のナノSiO2 は補強剤として作用し、靭性、強度、伸び、曲げ性能、耐老化性能を大幅に向上させます。ナノ粒子では、粒径が小さいほど粒子の比表面積が大きくなります。表面積/体積(S/V)比が高いほど、より優れた構造的効果と補強効果が得られ、ゴム製品の引張強度と硬度が高まります。
シリカナノ粒子の超音波分散では、プロセスパラメータを正確に制御できるため、球状の形態、精密に調整された粒径、非常に狭い粒径分布が得られます。
超音波で分散させたシリカは、それによって強化されたゴムに最高の材料性能をもたらします。
超音波分散について詳しくはこちらをご覧ください:SiO2!
補強添加剤の超音波分散
超音波処理は、他の多くのナノ粒子材料を分散させ、ゴム複合材料の弾性率、引張強度、疲労特性を向上させることが実証されています。充填剤や補強添加剤の粒径、形状、表面積、表面活性はその性能を左右するため、強力で信頼性の高い超音波分散装置は、マイクロサイズおよびナノサイズの粒子をゴム製品に配合する際に最も頻繁に用いられる方法のひとつです。
超音波処理により、均一に分布した粒子または単分散粒子としてゴムマトリックスに組み込まれる代表的な添加剤と充填剤には、炭酸カルシウム、カオリン粘土、フュームドシリカ、沈降シリカ、酸化グラファイト、グラフェン、マイカ、タルク、重晶石、珪灰石、沈降ケイ酸塩、フュームドシリカ、珪藻土があります。
オレイン酸で機能化したTiO2 ナノ粒子をスチレン・ブタジエンゴム中に超音波で分散させると、ごく少量のoleic-SiO2 でも、弾性率、引張強度、疲労特性が大幅に向上し、光劣化と熱劣化に対する保護剤として作用します。
- アルミナ三水和物(Al2O3)は、難燃剤として、熱伝導率の向上のため、また耐トラッキング性と耐エロージョン性のために添加されます。
- 酸化亜鉛(ZnO)充填剤は、比誘電率と熱伝導率を高めます。
- 二酸化チタン(TiO2)は、熱伝導率と電気伝導率を向上させます。
- 炭酸カルシウム(CaCO3)は、機械的特性、レオロジー特性、難燃特性を持つため、添加剤として使用されます。
- チタン酸バリウム(BaTiO3)は、熱安定性を高めます。
- グラフェン と酸化グラフェン(GO)は、優れた機械的、電気的、熱的、光学的材料特性を付与します。
- カーボンナノチューブ (CNTs)は、引張強度、電気伝導率、熱伝導率などの機械的特性を大幅に向上させます。
- 多層カーボンナノチューブ(MWNTs)は、ヤング率と降伏強度を向上させます。例えば、エポキシにわずか1 wt.%のMWNTsを配合するだけで、純粋なマトリックスと比較して、ヤング率と降伏強度がそれぞれ100%と200%増加します。
- 単層カーボンナノチューブ (SWNTs)は、機械的特性と熱伝導率を向上させます。
- カーボンナノファイバー(CNF)は、強度、耐熱性、耐久性を付与します。
- ニッケル、鉄、銅、亜鉛、アルミニウム、 銀 などの金属ナノ粒子は、電気伝導率と熱伝導率を向上させるために添加されます。
- 有機ナノ材料である モンモリロナイト などは、機械的特性と難燃特性を向上させます。
超音波分散システム
Hielscher Ultrasonicsは、幅広い超音波装置を提供しています – 実現可能性試験用の小型卓上システムから、高負荷対応の 産業用超音波処理装置 までを取り揃えており、出力は最大 一台当たり16kWです。出力、信頼性、精密な制御性、そして堅牢性により、Hielscherの超音波分散システムは、マイクロメートルサイズおよびナノサイズの粒子を含む配合物の生産ラインで「主力」となっています。当社の超音波処理装置は、水系および溶媒系の分散液を、 高粘度(最大10,000cp) に至るまで容易に処理できます。さまざまなソノトロード(超音波ホーン)、ブースター(振幅増幅器/減衰器)、フローセル形状、その他のアクセサリーにより、製品とそのプロセス要件に超音波分散装置を最適に適合させることができます。
Hielscher Ultrasonicsの産業用超音波プロセッサーは、非常に 高い振幅を実現できます。最大200µmの振幅で、直ちに24/7の連続運転を行えます。さらに高い振幅には、カスタマイズされた超音波ソノトロードをご用意しています。Hielscherの超音波装置の堅牢性は、 24/7 の連続運転を、 高負荷条件 や過酷な環境で可能にします。Hielscherの超音波分散装置は、大規模な商業生産のために世界中に設置されています。
| バッチ容量 | 流量 | 推奨装置 |
|---|---|---|
| 10–2000mL | 20–400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0.1–20L | 0.2–4L/min | UIP2000hdT |
| 10–100L | 2–10L/min | UIP4000 |
| 該当なし | 10–100L/min | UIP16000 |
| 該当なし | より大きな流量 | 複数台を組み合わせた装置群: UIP16000 |
文献/参考資料
- Bitenieks, Juris; Meria, Remo Merijs; Zicans, Janis; Maksimovs, Roberts; Vasilec, Cornelia; Musteata, Valentina Elena (2012): Styrene–acrylate/carbon nanotube nanocomposites: mechanical, thermal, and electrical properties. Proceedings of the Estonian Academy of Sciences, 2012, 61, 3, 172–177.
- Kaboorani, Alireza; Riedl, Bernard; Blanchet, Pierre (2013): Ultrasonication Technique: A Method for Dispersing Nanoclay in Wood Adhesives. Journal of Nanomaterials 2013.
- Momen, G.; Farzaneh, M. (2011): Survey of Micro/Nano Filler Use to improve Silicone Rubber For Outdoor Insulators. Review of Advanced Materials Science 27, 2011. 1-3.
- Sharma, S.D.; Singh, S. (2013): Synthesis and Characterization of Highly Effective Nano Sulfated Zirconia over Silica: Core-Shell Catalyst by Ultrasonic Irradiation. American Journal of Chemistry 2013, 3(4): 96-104.
知っておきたい知識
合成ゴム
合成ゴムとは、人工的に作られたエラストマーの総称です。合成ゴムは主に石油副産物から合成されるポリマーで、他のポリマーと同様に、さまざまな石油由来のモノマーから作られます。最も広く使用されている合成ゴムは、スチレンと1,3-butadieneの共重合によって得られるスチレン・ブタジエンゴム(SBR)です。他の合成ゴムは、イソプレン(2-methyl-1,3-butadiene)、クロロプレン(2-chloro-1,3-butadiene)、および架橋用に少量のイソプレンを加えたイソブチレン(メチルプロペン)から調製されます。これらのモノマーやその他のモノマーをさまざまな比率で混合して共重合することで、多様な物理的、機械的、化学的特性を持つ製品を製造できます。モノマーは純粋な形で製造でき、最適な特性が得られるよう、不純物や添加剤の添加を設計に基づいて制御できます。純粋なモノマーの重合は、シスおよびトランス二重結合の所望の比率が得られるよう、より適切に制御できます。
合成ゴムは天然ゴムと同様に、自動車産業でタイヤ、ドアや窓の形材、ホース、ベルト、マット、床材に広く使用されています。
天然ゴム
天然ゴムは、インディアラバーまたはカウチュークとも呼ばれます。天然ゴムはエラストマーに分類され、主に有機化合物であるポリシスイソプレンのポリマーと水で構成されています。タンパク質や汚れなどの不純物を微量に含みます。ゴムノキ Hevea Brasiliensisからラテックスとして得られる天然ゴムは、優れた機械的特性を示します。しかし、合成ゴムと比較すると、天然ゴムの材料性能は、特に熱安定性と石油製品との適合性において低くなります。天然ゴムは、単独でも他の材料との組み合わせでも、幅広い用途に使用されます。主に、大きな伸長比、高い反発弾性、極めて高い水密性を理由に使用されています。ゴムの融点は約180°C(356°F)です。
下の表は、さまざまな種類のゴムの概要を示しています。
| ISO | 技術名称 | 一般名称 |
|---|---|---|
| ACM | ポリアクリレートゴム | |
| AEM | エチレン・アクリレートゴム | |
| AU | ポリエステルウレタン | |
| BIIR | 臭素化イソブチレン・イソプレン | ブロモブチル |
| BR | ポリブタジエン | Buna CB |
| CIIR | 塩素化イソブチレン・イソプレン | クロロブチル、ブチル |
| CR | ポリクロロプレン | クロロプレン、Neoprene |
| CSM | クロロスルホン化ポリエチレン | Hypalon |
| ECO | エピクロロヒドリン | ECO、エピクロロヒドリン、Epichlore、Epichloridrine、Herclor、Hydrin |
| EP | エチレン・プロピレン | |
| EPDM | エチレン・プロピレン・ジエンモノマー | EPDM、Nordel |
| EU | ポリエーテルウレタン | |
| FFKM | パーフルオロカーボンゴム | Kalrez、Chemraz |
| FKM | フッ素化炭化水素 | Viton、Fluorel |
| FMQ | フルオロシリコーン | FMQ、シリコーンゴム |
| FPM | フルオロカーボンゴム | |
| HNBR | 水素化ニトリル・ブタジエン | HNBR |
| IR | ポリイソプレン | (合成)天然ゴム |
| IIR | イソブチレン・イソプレン・ブチル | ブチル |
| NBR | アクリロニトリル・ブタジエン | NBR、ニトリル、Perbunan、Buna-N |
| PU | ポリウレタン | PU、ポリウレタン |
| SBR | スチレン・ブタジエン | SBR、Buna-S、GRS、Buna VSL、Buna SE |
| SEBS | スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体 | SEBSゴム |
| SI | ポリシロキサン | シリコーンゴム |
| VMQ | ビニルメチルシリコーン | シリコーンゴム |
| XNBR | アクリロニトリル・ブタジエン・カルボキシモノマー | XNBR、カルボキシル化ニトリル |
| XSBR | スチレン・ブタジエン・カルボキシモノマー | |
| YBPO | 熱可塑性ポリエーテル・エステル | |
| YSBR | スチレン・ブタジエンブロック共重合体 | |
| YXSBR | スチレン・ブタジエン・カルボキシブロック共重合体 |
SBR
スチレン・ブタジエンまたはスチレン・ブタジエンゴム(SBR)は、スチレンとブタジエンから得られる合成ゴムを指します。強化スチレン・ブタジエンは、高い耐摩耗性と優れた耐老化特性を特徴とします。スチレンとブタジエンの比率がポリマーの特性を決定し、スチレン含有量が高いほどゴムは硬くなり、ゴムらしい性質が弱まります。
非強化SBRの制約は、補強しない場合の低い強度、低い反発弾性、低い引裂強度(特に高温時)、そして低い粘着性に起因します。そのため、SBRの特性を向上させるには補強剤と充填剤が必要です。例えば、カーボンブラック充填剤は、強度と耐摩耗性を大幅に高めるために使用されます。
スチレン
スチレン(C8H8)は、エテニルベンゼン、ビニルベンゼン、フェニルエテン、フェニルエチレン、シンナメン、スチロール、diarex HF 77、スチロレン、スチロポールなど、さまざまな名称で知られています。化学式C6H5CH=CH2の有機化合物です。スチレンは、ポリスチレンやいくつかの共重合体の前駆体です。
ベンゼン誘導体であり、蒸発しやすい無色の油状液体です。スチレンには甘いにおいがあり、高濃度ではあまり快くないにおいになります。
ビニル基の存在下で、スチレンはポリマーを形成します。スチレン系ポリマーは、ポリスチレン、ABS、スチレン・ブタジエン(SBR)ゴム、スチレン・ブタジエンラテックス、SIS(スチレン・イソプレン・スチレン)、S-EB-S(スチレン・エチレン/ブチレン・スチレン)、スチレン・ジビニルベンゼン(S-DVB)、スチレン・アクリロニトリル樹脂(SAN)、および樹脂や熱硬化性配合物に使用される不飽和ポリエステルなどの製品を得るために、商業的に製造されています。これらの材料は、ゴム、プラスチック、断熱材、ガラス繊維、パイプ、自動車や船舶の部品、食品容器、カーペットの裏材の製造における重要な構成材料です。
ゴムの用途
ゴムは、強度、長寿命、耐水性、耐熱性など、多くの材料特性を備えています。これらの特性によりゴムは非常に用途が広く、多くの産業で使用されています。ゴムの主な用途は自動車産業で、特にタイヤ製造です。さらに、滑りにくさ、柔らかさ、耐久性、反発弾性により、ゴムは、靴、床材、医療・ヘルスケア用品、家庭用品、玩具、スポーツ用品、その他多くのゴム製品の製造に頻繁に使用される複合材料となっています。
ナノ添加剤と充填剤
ゴム中のナノサイズの充填剤と添加剤は、補強剤および保護剤として作用し、引張強度、耐摩耗性、引裂抵抗、ヒステリシスを改善するとともに、ゴムを光劣化と熱劣化から保護します。
シリカ
シリカ(SiO2、二酸化ケイ素)は、動的機械特性、耐熱老化性、形態に関する材料特性を向上させるために、非晶質シリカ、例えばフュームドシリカ、シリカフューム、沈降シリカなど、さまざまな形態で使用されます。シリカを充填した配合物では、充填剤含有量の増加に伴い、粘度と架橋密度が増加します。シリカ充填剤の量を増やすことで、硬度、弾性率、引張強度、摩耗特性が段階的に改善されました。
カーボンブラック
カーボンブラックは、化学吸着した酸素錯体(カルボキシル基、キノン基、ラクトン基、フェノール基など)が表面に結合したパラ結晶性炭素の一形態です。これらの表面酸素基は、通常「揮発性錯体」という用語で総称されます。この揮発性成分のため、カーボンブラックは非導電性材料です。炭素・酸素錯体で機能化されたカーボンブラック粒子は、より容易に分散できます。
カーボンブラックは表面積/体積比が高いため、一般的な補強充填剤として使用されています。引張強度と耐摩耗性が不可欠なほぼすべてのゴム製品に、カーボンブラックが使用されています。ゴムの補強が必要でありながら黒色を避けたい場合には、沈降シリカまたはフュームドシリカがカーボンブラックの代替として使用されます。また、シリカ充填剤を使用すると、カーボンブラックを充填したタイヤに比べて転がり損失が低下するため、シリカ系充填剤は自動車用タイヤでも市場シェアを拡大しています。
下の表は、タイヤに使用されるカーボンブラックの種類の概要を示しています。
| 名称 | 略称 | ASTM | 粒径 nm | 引張強度 MPa | 相対実験室摩耗 | 相対走行摩耗 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 超耐摩耗性ファーネスブラック | SAF | N110 | 20–25 | 25.2 | 1.35 | 1.25 |
| 中間SAF | ISAF | N220 | 24–33 | 23.1 | 1.25 | 1.15 |
| 高耐摩耗性ファーネスブラック | HAF | N330 | 28–36 | 22.4 | 1.00 | 1.00 |
| 易加工性チャンネルブラック | EPC | N300 | 30–35 | 21.7 | 0.80 | 0.90 |
| 高速押出しファーネスブラック | FEF | N550 | 39–55 | 18.2 | 0.64 | 0.72 |
| 高弾性率ファーネスブラック | HMF | N660 | 49–73 | 16.1 | 0.56 | 0.66 |
| 半補強性ファーネスブラック | SRF | N770 | 70–96 | 14.7 | 0.48 | 0.60 |
| 微粒子サーマルブラック | FT | N880 | 180–200 | 12.6 | 0.22 | – |
| 中粒子サーマルブラック | MT | N990 | 250–350 | 9.8 | 0.18 | – |
酸化グラフェン
SBR中に分散させた酸化グラフェンは、高い引張強度と引裂強度に加え、卓越した耐摩耗性と低い転がり抵抗をもたらします。これらはタイヤ製造にとって重要な材料特性です。酸化グラフェン・シリカで強化したSBRは、環境に配慮したタイヤの製造と高性能ゴム複合材料の製造において、競争力のある代替材料となります。グラフェンと酸化グラフェンは、超音波処理によって確実かつ容易に剥離させることができます。 グラフェンの超音波製造について詳しくはこちらをご覧ください!


