Karbonatyzacja minerałów wspomagana ultradźwiękami
Karbonatyzacja minerałów to reakcja dwutlenku węgla z minerałami o charakterze zasadowym, takimi jak tlenek wapnia lub magnezu. Karbonatyzację minerałów wykorzystuje się do przemysłowej produkcji cząstek stałych w przemyśle farmaceutycznym, polimerowym i nawozowym, a także do sekwestracji dwutlenku węgla w materiałach o charakterze zasadowym. Obróbka cząstek ultradźwiękami dużej mocy okazała się skutecznym sposobem intensyfikacji procesu, prowadzącym do wyższego stopnia konwersji w procesie karbonatyzacji i większej szybkości reakcji.
Karbonatyzacja minerałów: proces i ograniczenia
Materiały naturalne i odpadowe poddaje się karbonatyzacji dzięki obecności w ich składzie zasadowych tlenków, wodorotlenków lub krzemianów. Proces karbonatyzacji składa się z następujących etapów reakcji:
Aby reakcja karbonatyzacji mogła zachodzić, cząstki muszą być dostępne dla reagentów. Oznacza to, że usprawnienie procesu karbonatyzacji wymaga dużej powierzchni cząstek pozbawionej warstw pasywujących.
Tworzenie się coraz grubszej i bardziej zwartej warstwy węglanowej wokół kurczącego się, nieprzereagowanego rdzenia cząstki stałej powoduje, że trzy etapy ograniczają szybkość procesu:
- hydratacja tlenków/ krzemianów;
- ługowanie kationów; oraz
- dyfuzja do strefy reakcji.
Synteza nanocząstek metodą oddolną przy użyciu sonikatora UP400St
Rozwiązanie: karbonatyzacja ultradźwiękowa
Jak stwierdził zespół badawczy z Katholieke Universiteit Leuven w Belgii, „wykazano, że ultradźwięki są potencjalnie użytecznym narzędziem do intensyfikacji procesów karbonatyzacji minerałów. Dzięki lepszemu mieszaniu, rozdrabnianiu cząstek i usuwaniu pasywujących warstw węglanu wapnia możliwe było przyspieszenie kinetyki reakcji i osiągnięcie wyższego stopnia karbonatyzacji w krótszym czasie. Ponadto, w połączeniu z jonami magnezu w roztworze, ultradźwięki znacząco wspomagają syntezę kryształów aragonitu, zarówno poprzez obniżenie wymaganego stężenia magnezu, jak i obniżenie temperatury reakcji do wartości zbliżonej do temperatury otoczenia.”
[Santos et al. 2011, p.114]
Najważniejsze korzyści:
- rozkład wielkości drobnych cząstek uzyskiwany dzięki ultradźwiękowemu mieszaniu, deaglomeracji i mieleniu
- ultradźwięki usuwają warstwy pasywujące
- ultradźwięki przyspieszają kinetykę reakcji
- ultradźwięki zmniejszają zasadowość
- ultradźwiękowa intensyfikacja procesu: wyższa wydajność, szybsza reakcja
Sonikator laboratoryjny stołowy UIP1000hdT do mielenia na mokro i dyspergowania cząstek
Ultradźwiękowa obróbka cząstek
Sonikacja jest skutecznym narzędziem do obróbki zawiesin cząstek. Intensywne siły ultradźwiękowe wywołują drgania mechaniczne i silną kawitację w cieczach. Te siły powodujące duże naprężenia mogą rozbijać aglomeraty, a nawet cząstki pierwotne, dzięki czemu ultradźwięki dużej mocy/ o niskiej częstotliwości są niezawodną metodą stosowaną do mielenia, deaglomeracji i dyspergowania cząstek.
Obrazy SEM tlenku wapnia w stanie początkowym (a) i po 10 minutach sonikacji (b). [Santos et al. 2012]
Mielenie ultradźwiękowe podczas procesu karbonatyzacji zawiesin prowadzi do powstawania małych cząstek o dużej powierzchni. Oprócz rozdrabniania cząstek sonikacja usuwa również osady z ich powierzchni, takie jak powłoki węglanowe lub zubożone warstwy matrycy otaczające nieprzereagowany rdzeń cząstki. Usuwanie warstw pasywujących zmniejsza ograniczenia dyfuzyjne i zapewnia kontakt nieprzereagowanego materiału z fazą wodną. W ten sposób sonikacja może zwiększyć stopień konwersji w procesie karbonatyzacji i przyspieszyć kinetykę procesu – prowadząc do wyższej wydajności i szybszej reakcji.
UIP16000 – ultradźwiękowy sonikator o największej mocy do pracy w trudnych warunkach UIP16000 (16kW)
Literatura/Źródła
- Santos, Rafael M.; Francois, Davy; Mertens, Gilles; Elsen, Jan; Van Gerven, Tom (2013): Ultrasound-intensified mineral carbonation. Applied Thermal Engineering Vol. 57, Issues 1–2, 2013. 154–163.
- Santos, Rafael M.; Ceulemans, Pieter; Van Gerven, Tom (2012): Synthesis of pure aragonite by sonochemical mineral carbonation. Chemical Engineering Research & Design, 90/ 6, 2012. 715-725.
- Santos, Rafael M.; Ceulemans, Pieter; Francois, Davy; Van Gerven, Tom (2011): Ultrasound-Enhanced Mineral Carbonation. IChemE 2011.
Surowce do karbonatyzacji
Do karbonatyzacji można stosować zarówno pierwotne jak i odpadowe materiały. Typowe surowce pierwotne stosowane jako materiały do sekwestracji węgla obejmują minerały takie jak oliwin (Mg, Fe)2SiO4, serpentyn (Mg, Fe)3Si2O5(OH)4 oraz wollastonit CaSiO3.
Materiały odpadowe obejmują żużle stalownicze, czerwony gips, popioły odpadowe, odpady z papierni, pył z pieców cementowych i odpady górnicze. Te przemysłowe produkty uboczne i odpady mogą być wykorzystywane do karbonatyzacji dzięki obecności w ich składzie zasadowych tlenków, wodorotlenków lub krzemianów.


