窒化ホウ素ナノチューブ – 超音波処理による剥離と分散
超音波処理は、窒化ホウ素ナノチューブ(BNNT)の処理と分散にうまく適用されている。高強度超音波処理は、様々な溶液中で均質な剥離と分散をもたらし、BNNTを溶液やマトリックスに組み込むための重要な処理技術である。
窒化ホウ素ナノチューブの超音波加工
窒化ホウ素ナノチューブ(BNNT)やナノシート、ナノリボンなどの窒化ホウ素ナノ構造(BNN)を液体溶液やポリマーマトリクスに組み込むためには、効率的で信頼性の高い分散技術が必要である。超音波分散は、窒化ホウ素ナノチューブや窒化ホウ素ナノ構造を高効率で剥離、剥離、分散、機能化するために必要なエネルギーを提供します。高強度超音波の処理パラメーター(エネルギー、振幅、時間、温度、圧力など)は精密に制御できるため、処理条件を目標とするプロセス目標に合わせて個別に調整することができる。つまり、特定の配合(BNNTの品質、溶媒、固液濃度など)に関して超音波強度を調整することができ、それによって最適な結果を得ることができる。
窒化ホウ素ナノカップ合成のための超音波経路
(図と写真:Yu et al.)
超音波BNNTおよびBNN処理の応用は、二次元窒化ホウ素ナノ構造(2D-BNNs)の均一分散から、それらの機能化および単層六方晶窒化ホウ素の化学的剥離まで、あらゆる範囲をカバーしている。 以下では、BNNTおよびBNNの超音波分散、剥離、機能化の詳細について紹介する。
超音波分散機の設置 (2x) UIP1000hdT)による窒化ホウ素ナノチューブの工業的規模での加工
窒化ホウ素ナノチューブの超音波分散
窒化ホウ素ナノチューブ(BNNT)をポリマーの強化や新材料の合成に使用する場合、マトリックス中への均一で信頼性の高い分散が求められる。超音波分散機は、CNT、金属ナノ粒子、コアシェル粒子、その他のタイプのナノ粒子などのナノ材料を第二相に分散させるために広く使用されています。
超音波分散は、エタノール、PVPエタノール、TX100エタノール、さまざまなポリマー(ポリウレタンなど)を含む水溶液や非水溶液中でBNNTを剥離し、均一に分散させることに成功している。
超音波で調製したBNNT分散液を安定化させるために一般的に使用される界面活性剤は、1%重量ドデシル硫酸ナトリウム(SDS)溶液である。例えば、5mgのBNNTを5mLの1%重量SDS溶液を入れたバイアルに超音波分散させる。のような超音波プローブ型分散機を用いて、5mgのBNNTを5mLのSDS溶液に超音波分散させる。 UP200St(26kHz、200W).
超音波を用いたBNNTの水分散
強いファンデルワールス相互作用と疎水性表面のために、窒化ホウ素ナノチューブは水性溶液への分散性が低い。これらの問題を解決するために、Jeonら(2019)は、超音波処理下でBNNTを官能基化するために、親水基と疎水基の両方を持つPluronic P85とF127を使用した。
様々な超音波処理時間後に短縮したBNNTのSEM像。示されているように、これらのBNNTの長さは、累積超音波処理時間が長くなるにつれて減少している。
(研究・写真:Lee et al.)
超音波による窒化ホウ素ナノシートの界面活性剤フリー剥離
Linら(2011)は、六方晶窒化ホウ素(h-BN)のクリーンな剥離・分散法を紹介している。六方晶窒化ホウ素は従来、水に溶けないと考えられてきた。しかし、研究チームは、超音波処理によって層状h-BN構造を剥離し、界面活性剤や有機官能基を使用せずにh-BNナノシートの「クリーンな」水分散液を形成するために、水が有効であることを実証することができた。この超音波剥離プロセスにより、数層のh-BNナノシートだけでなく、単層のナノシートやナノリボンも生成した。ほとんどのナノシートは横方向のサイズが減少していたが、これは超音波アシスト加水分解によって引き起こされた親h-BNシートの切断に起因するものであった(アンモニア試験と分光学の結果によって裏付けられた)。超音波による加水分解は、溶媒の極性効果も補助してh-BNナノシートの剥離を促進した。これらの "クリーン "な水分散液中のh-BNナノシートは、その物理的特性を保持したまま、溶液法による良好な加工性を示した。また、水中に分散したh-BNナノシートは、フェリチンなどのタンパク質に対して強い親和性を示し、ナノシート表面がさらなるバイオコンジュゲーションに利用可能であることを示唆した。
窒化ホウ素ナノチューブの超音波によるサイズ縮小と切断
窒化ホウ素ナノチューブの長さは、BNNTをポリマーやその他の機能性材料に加工する際に重要な役割を果たす。従って、溶媒中でBNNTを超音波処理することで、BNNTを個々に分離できるだけでなく、制御された条件下で竹構造のBNNTを短くできることは重要な事実である。Leeら(2012)は、超音波処理によって官能基化BNNTの長さを10μm以上から500nm程度まで効率的に短縮できることを示した。彼らの実験は、このようなBNNTのサイズ縮小と切断には、溶液中のBNNTの効果的な超音波分散が必要であることを示唆している。
(c)水中でよく分散したmPEG- DSPE/BNNT(超音波処理2時間後)。(d) mPEG-DSPE分子によって官能基化されたBNNTの模式図。
(研究・写真:Lee et al.)
超音波ホモジナイザー UP400ST 窒化ホウ素ナノチューブ(BNNT)分散用
BNNT加工用高性能超音波発生装置
Hielscher社製超音波発生装置のスマートな機能は、信頼性の高い操作、再現性の高い結果、使いやすさを保証するように設計されています。操作設定は、デジタルカラータッチディスプレイとブラウザリモコンからアクセスできる直感的なメニューから簡単にアクセスし、呼び出すことができます。そのため、正味エネルギー、総エネルギー、振幅、時間、圧力、温度など、すべての処理条件が内蔵SDカードに自動的に記録されます。これにより、過去の超音波処理を修正・比較し、窒化ホウ素ナノチューブやナノ材料の剥離・分散プロセスを最高の効率で最適化することができます。
Hielscher社の超音波装置は、高品質のBNNTの製造に世界中で使用されています。Hielscher社の工業用超音波発生装置は、連続運転(24時間365日)で高振幅を容易に発生させることができます。標準的なソノトロード(超音波プローブ/ホーン)を使用すれば、最大200μmの振幅を簡単に連続発生させることができます。さらに高い振幅を得るには、カスタマイズされた超音波ソノトロードをご利用いただけます。当社の超音波剥離・分散システムは、その堅牢性と低メンテナンス性により、一般的に高負荷のアプリケーションや過酷な環境に設置されています。
Hielscher Ultrasonics’ 工業用超音波プロセッサは、非常に高い振幅を提供することができます。最大200µmの振幅は、24時間365日の連続稼働が容易です。さらに高い振幅を得るには、カスタマイズされた超音波ソノトロードが利用可能です。
CNTやグラフェンだけでなく、窒化ホウ素ナノチューブの分散と剥離のためのHielscher超音波プロセッサーは、すでに商業規模で世界中に設置されています。お客様のBNNT製造プロセスについて、今すぐご相談ください!当社の経験豊富なスタッフが、剥離プロセス、超音波システム、価格に関する詳細情報を喜んで共有させていただきます!
下の表は、超音波処理装置の処理能力の目安です:
| バッチ量 | 流量 | 推奨デバイス |
|---|---|---|
| 1〜500mL | 10~200mL/分 | UP100H |
| 10〜2000mL | 20~400mL/分 | UP200Ht, UP400ST |
| 0.1~20L | 0.2~4L/分 | UIP2000hdT |
| 10~100L | 2~10L/分 | UIP4000hdT |
| n.a. | 10~100L/分 | uip16000 |
| n.a. | より大きい | クラスタ uip16000 |
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文献・参考文献
- Sang-Woo Jeon, Shin-Hyun Kang, Jung Chul Choi, Tae-Hwan Kim (2019): Dispersion of Boron Nitride Nanotubes by Pluronic Triblock Copolymer in Aqueous Solution. Polymers 11, 2019.
- Chee Huei Lee, Dongyan Zhang, Yoke Khin Yap (2012): Functionalization, Dispersion, and Cutting of Boron Nitride Nanotubes in Water. Journal of Physical Chemistry C 116, 2012. 1798–1804.
- Lin, Yi; Williams, Tiffany; Xu, Tian-Bing; Cao, Wei; Elsayed-Ali, Hani; Connell, John (2011): Aqueous Dispersions of Few-Layered and Monolayered Hexagonal Boron Nitride Nanosheets from Sonication-Assisted Hydrolysis: Critical Role of Water. The Journal of Physical Chemistry C 2011.
- Yuanlie Yu, Hua Chen, Yun Liu, Tim White, Ying Chen (2012): Preparation and potential application of boron nitride nanocups. Materials Letters, Vol. 80, 2012. 148-151.
- Luhua Li, Ying Chen, Zbigniew H. Stachurski (2013): Boron nitride nanotube reinforced polyurethane composites. Progress in Natural Science: Materials International Vol. 23, Issue 2, 2013. 70-173.
- Yanhu Zhan, Emanuele Lago, Chiara Santillo, Antonio Esaú Del Río Castillo, Shuai Hao, Giovanna G. Buonocore, Zhenming Chen, Hesheng Xia, Marino Lavorgna, Francesco Bonaccorso (2020): An anisotropic layer-by-layer carbon nanotube/boron nitride/rubber composite and its application in electromagnetic shielding. Nanoscale 12, 2020. 7782-7791.
- Kalay, Şaban; Çobandede, Zehra; Sen, Ozlem; Emanet, Melis; Kazanc, Emine; Culha, Mustafa (2015): Synthesis of boron nitride nanotubes and their applications. Beilstein Journal of Nanotechnology Vol 6, 2015. 84-102.
知っておくべき事実
窒化ホウ素ナノチューブとナノ材料
窒化ホウ素ナノチューブは、ホウ素原子と窒素原子が六角形の網目状に配列したユニークな原子構造を持つ。この構造は、優れた機械的強度、高い熱伝導性、電気絶縁性、圧電特性、中性子遮蔽能力、耐酸化性など、BNNTに数々の優れた本質的特性を与えている。また、5eVのバンドギャップは、横電場を用いて調整することができ、BNNTを電子デバイスとして興味深いものにしている。さらに、BNNTは800℃までの高い耐酸化性を持ち、優れた圧電性を示すことから、室温での水素貯蔵材料としても有望である。
BNNTとグラフェンの比較:BNNTはグラフェンの構造類似体である。窒化ホウ素系ナノ材料と炭素系ナノ材料の主な違いは、原子間の結合の性質である。炭素系ナノ材料のC-C結合は純粋な共有結合であるのに対し、B-N結合はsp2ハイブリッド化したB-Nの電子対によって部分的にイオン的な性質を示す。(参照:Emanet et al.)
BNNTとカーボン・ナノチューブの比較:窒化ホウ素ナノチューブ(BNNT)は、ホウ素原子と窒素原子が六角形のネットワーク状に配置されたカーボンナノチューブ(CNT)と同様のチューブ状ナノ構造を示す。
ゼネスキセンは2次元の単元素ナノ物質である。ボロフェン、ガレネン、シリセン、ゲルマン、スタネン、ホスホレン、アルセネン、アンチモネン、ビスムテン、テルレン、セレネンなどがその代表例である。ゼンは並外れた材料特性を有しており、他の二次元材料の実用化に関する限界を突破する可能性を秘めている。 キセンの超音波剥離についてもっと知る!


