Esfoliazione a ultrasuoni di Xenes

Gli xeni sono nanomateriali 2D monoelementari con proprietà straordinarie come un'area superficiale molto alta, proprietà fisico-chimiche anisotrope che includono una conduttività elettrica o una resistenza alla trazione superiori. L'esfoliazione a ultrasuoni o delaminazione è una tecnica efficiente e affidabile per produrre nanostrati 2D monostrato da materiali precursori stratificati. L'esfoliazione a ultrasuoni è già affermata per la produzione di nanostrati di xenes di alta qualità su scala industriale.

Xenes – Nanostrutture monostrato

Gli xeni sono nanomateriali monostrato (2D), monoelementari, che presentano una struttura simile al grafene, un legame covalente intra-strato e deboli forze di van der Waals tra gli strati. Esempi di materiali che fanno parte della classe degli xeni sono borofene, silicene, germanene, stanene, fosforene (fosforo nero), arsenene, bismutene, tellurene e antimonene. Grazie alla loro struttura 2D monostrato, i nanomateriali di xeni sono caratterizzati da una superficie molto ampia e da una migliore reattività chimica e fisica. Queste caratteristiche strutturali danno ai nanomateriali di xeni delle proprietà fotoniche, catalitiche, magnetiche ed elettroniche impressionanti e rendono queste nanostrutture molto interessanti per numerose applicazioni industriali. L'immagine a sinistra mostra immagini al SEM di borofene esfoliato ad ultrasuoni.

Produzione di nanomateriali Xenes utilizzando la delaminazione ultrasonica

Esfoliazione liquida di nanomateriali stratificati: I nanosheet 2D monostrato sono prodotti da materiali inorganici con strutture stratificate (per esempio, grafite) che consistono in strati ospitanti debolmente impilati che mostrano un'espansione o un rigonfiamento della galleria da strato a strato all'intercalazione di determinati ioni e/o solventi. L'esfoliazione, in cui la fase stratificata viene scissa in nanostrati, accompagna tipicamente il rigonfiamento a causa delle attrazioni elettrostatiche rapidamente indebolite tra gli strati che producono dispersioni colloidali dei singoli strati o fogli 2D. (cfr. Geng et al, 2013) In generale è noto che il rigonfiamento facilita l'esfoliazione attraverso gli ultrasuoni e produce nanosheet caricati negativamente. Anche il pretrattamento chimico facilita l'esfoliazione attraverso la sonicazione in solventi. Per esempio, la funzionalizzazione permette l'esfoliazione dei doppi idrossidi stratificati (LDH) negli alcoli. (cfr. Nicolosi et al., 2013)
Per l'esfoliazione / delaminazione ultrasonica, il materiale stratificato è esposto a potenti onde ultrasoniche in un solvente. Quando le onde ultrasoniche dense di energia sono accoppiate in un liquido o liquame, si verifica una cavitazione acustica o ultrasonica. La cavitazione ultrasonica è caratterizzata dal collasso delle bolle a vuoto. Le onde a ultrasuoni viaggiano attraverso il liquido e generano cicli alternati di bassa pressione/alta pressione. Le minuscole bolle di vuoto nascono durante un ciclo di bassa pressione (rarefazione) e crescono durante vari cicli di bassa pressione/alta pressione. Quando una bolla di cavitazione raggiunge il punto in cui non può assorbire ulteriore energia, la bolla implode violentemente e crea localmente condizioni molto dense di energia. Un hot-spot di cavitazione è determinato da pressioni e temperature molto elevate, rispettivi differenziali di pressione e temperatura, getti di liquido ad alta velocità e forze di taglio. Queste forze sonomeccaniche e sonochemiche spingono il solvente tra gli strati impilati e rompono le strutture cristalline e particellari stratificate, producendo così dei nanosheet esfoliati. La sequenza di immagini qui sotto dimostra il processo di esfoliazione tramite cavitazione ultrasonica.

Una sequenza ad alta velocità (da a a f) di fotogrammi che illustrano l'esfoliazione sono-meccanica di un fiocco di grafite in acqua utilizzando il UP200S, un ultrasuonatore da 200W con sonotrodo da 3 mm. Le frecce mostrano il luogo della scissione (esfoliazione) con le bolle di cavitazione che penetrano nella scissione.
© Tyurnina et al. 2020 (CC BY-NC-ND 4.0)

La modellazione ha dimostrato che se l'energia superficiale del solvente è simile a quella del materiale stratificato, la differenza di energia tra gli stati esfoliati e riaggregati sarà molto piccola, eliminando la forza motrice per la riaggregazione. Rispetto ai metodi alternativi di agitazione e taglio, gli agitatori ultrasonici hanno fornito una fonte di energia più efficace per l'esfoliazione, portando alla dimostrazione dell'esfoliazione assistita da intercalazione ionica di TaS₂, NbS₂e MoS₂così come gli ossidi stratificati. (cfr. Nicolosi et al., 2013)

Immagini TEM di nanosheet esfoliati in liquido ad ultrasuoni: (A) Un nanosheet di grafene esfoliato per mezzo di sonicazione nel solvente N-metilpirrolidone. (B) Un nanosheet di h-BN esfoliato per mezzo di sonicazione nel solvente isopropanolo. (C) Un nanosheet MoS2 esfoliato mediante sonicazione in una soluzione acquosa di tensioattivi.
(Studio e immagini: ©Nicolosi et al., 2013)

Protocolli di esfoliazione liquida a ultrasuoni

L'esfoliazione ad ultrasuoni e la delaminazione degli xeni e di altri nanomateriali monostrato è stata ampiamente studiata nella ricerca ed è stata trasferita con successo alla fase di produzione industriale. Di seguito vi presentiamo alcuni protocolli di esfoliazione selezionati utilizzando la sonicazione.

Esfoliazione a ultrasuoni di nanoflakes di fosforene

Il fosforene (noto anche come fosforo nero, BP) è un materiale monoelementare a strati 2D formato da atomi di fosforo.
Nella ricerca di Passaglia et al. (2018), viene dimostrata la preparazione di sospensioni stabili di fosforene - metacrilato di metile mediante esfoliazione in fase liquida (LPE) assistita da sonicazione di bP in presenza di MMA seguita da polimerizzazione radicale. Il metilmetacrilato (MMA) è un monomero liquido.

Protocollo per l'esfoliazione liquida a ultrasuoni del fosforene

Le sospensioni di MMA_bPn, NVP_bPn e Sty_bPn sono state ottenute mediante LPE in presenza del solo monomero. In una procedura tipica, ∼5 mg di bP, accuratamente schiacciati in un mortaio, sono stati messi in una provetta e poi è stata aggiunta una quantità pesata di MMA, Sty o NVP. La sospensione di monomero bP è stata sonicata per 90 minuti utilizzando un omogeneizzatore Hielscher Ultrasonics UP200St (200W, 26kHz)dotato di sonotrodo S26d2 (diametro della punta: 2 mm). L'ampiezza degli ultrasuoni è stata mantenuta costante al 50% con P = 7 W. In tutti i casi, è stato utilizzato un bagno di ghiaccio per una migliore dissipazione del calore. Le sospensioni finali MMA_bPn, NVP_bPn, e Sty_bPn sono stati poi insufflati con N2 per 15 min. Tutte le sospensioni sono state analizzate da DLS, mostrando valori di rH molto vicini a quelli di DMSO_bPn. Per esempio, la sospensione MMA_bPn (con circa l'1% di contenuto di bP) è stata caratterizzata da rH = 512 ± 58 nm.
Mentre altri studi scientifici sul fosforene riportano tempi di sonicazione di diverse ore utilizzando un pulitore a ultrasuoni, solventi ad alto punto di ebollizione e bassa efficienza, il team di ricerca di Passaglia dimostra un protocollo di esfoliazione a ultrasuoni altamente efficiente utilizzando un ultrasuonatore di tipo sonda (cioè, UP200St).

Esfoliazione ultrasonica del borofene

Per i protocolli di sonicazione e i risultati dell'esfoliazione ultrasonica del borofene, clicca qui!

Esfoliazione a ultrasuoni di nanostrati di silice a pochi strati

I nanosheet di silice esfoliata a pochi strati (E-SN) sono stati preparati dalla vermiculite naturale (Verm) tramite esfoliazione ultrasonica. Per la sintesi dei nanostrati di silice esfoliata è stato applicato il seguente metodo di esfoliazione in fase liquida: 40 mg di nanostrati di silice (SN) sono stati dispersi in 40 mL di etanolo assoluto. Successivamente, la miscela è stata sottoposta a ultrasuoni per 2 ore utilizzando un Hielscher Processore ad ultrasuoni UP200Stdotato di un sonotrodo da 7 mm. L'ampiezza dell'onda ultrasonica è stata mantenuta costante al 70%. Un bagno di ghiaccio è stato applicato per evitare il surriscaldamento. I SN non sfogliati sono stati rimossi mediante centrifugazione a 1000 rpm per 10 minuti. Infine, il prodotto è stato decantato ed essiccato a temperatura ambiente sotto vuoto per una notte. (cfr. Guo et al., 2022)

Sonde ad ultrasuoni ad alta potenza e reattori per l'esfoliazione di nanostrati di Xenes

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Massima qualità – Progettato e realizzato in Germania: Tutte le apparecchiature sono progettate e prodotte nella nostra sede centrale in Germania. Prima della consegna al cliente, ogni dispositivo a ultrasuoni viene accuratamente testato a pieno carico. Ci sforziamo di soddisfare il cliente e la nostra produzione è strutturata per soddisfare la massima garanzia di qualità (ad esempio, la certificazione ISO).

La tabella seguente fornisce un'indicazione della capacità di lavorazione approssimativa dei nostri ultrasuoni: