Nanotubi di nitruro di boro – Esfoliati e dispersi mediante sonicazione
Il trattamento a ultrasuoni viene applicato con successo alla lavorazione e alla dispersione dei nanotubi di nitruro di boro (BNNTs). La sonicazione ad alta intensità consente di districare e distribuire omogeneamente i nanotubi in diverse soluzioni ed è quindi una tecnica di lavorazione fondamentale per incorporare i BNNTs in soluzioni e matrici.
Trattamento a ultrasuoni dei nanotubi di nitruro di boro
Per incorporare nanotubi di nitruro di boro (BNNTs) o nanostrutture di nitruro di boro (BNNs), come nanofogli e nanonastri, in soluzioni liquide o matrici polimeriche, è necessaria una tecnica di dispersione efficiente e affidabile. La dispersione a ultrasuoni fornisce l’energia necessaria per esfoliare, districare, disperdere e funzionalizzare i nanotubi e le nanostrutture di nitruro di boro con elevata efficienza. I parametri di trattamento degli ultrasuoni ad alta intensità, controllabili con precisione (ossia energia, ampiezza, tempo, temperatura e pressione), consentono di regolare singolarmente le condizioni di trattamento in funzione dell’obiettivo del processo. Ciò significa che l’intensità ultrasonica può essere regolata in base alla formulazione specifica (qualità dei BNNTs, solvente, concentrazione solido-liquido ecc.), ottenendo così risultati ottimali.
Metodo a ultrasuoni per sintetizzare nanocoppe di nitruro di boro
(studio e grafico: Yu et al. 2012)
Le applicazioni del trattamento a ultrasuoni di BNNTs e BNNs coprono l’intero spettro, dalla dispersione omogenea delle nanostrutture bidimensionali di nitruro di boro (2D-BNNs) alla loro funzionalizzazione e all’esfoliazione chimica del nitruro di boro esagonale monostrato. Di seguito presentiamo i dettagli sulla dispersione, sull’esfoliazione e sulla funzionalizzazione a ultrasuoni di BNNTs e BNNs.
Installazione di dispersori a ultrasuoni (2x UIP1000hdT) per il trattamento dei nanotubi di nitruro di boro su scala industriale
Dispersione a ultrasuoni dei nanotubi di nitruro di boro
Quando i nanotubi di nitruro di boro (BNNTs) vengono utilizzati per rinforzare polimeri o sintetizzare nuovi materiali, è necessaria una dispersione uniforme e affidabile nella matrice. I dispersori a ultrasuoni sono ampiamente utilizzati per disperdere nanomateriali come CNTs, nanoparticelle metalliche, particelle core-shell e altri tipi di nanoparticelle in una seconda fase.
La dispersione a ultrasuoni è stata applicata con successo per districare e distribuire uniformemente i BNNTs in soluzioni acquose e non acquose, tra cui etanolo, PVP in etanolo, TX100 in etanolo, nonché in diversi polimeri (ad es. poliuretano).
Un tensioattivo comunemente utilizzato per stabilizzare una dispersione di BNNTs preparata mediante ultrasuoni è una soluzione di sodio dodecilsolfato (SDS) all’1% in peso. Ad esempio, 5 mg di BNNTs vengono dispersi mediante ultrasuoni in una fiala contenente 5 mL di soluzione di SDS all’1% in peso, utilizzando un dispersore a ultrasuoni a sonda come UP200St (26kHz, 200W).
Dispersione acquosa di BNNTs mediante ultrasuoni
A causa delle forti interazioni di van der Waals e della superficie idrofoba, i nanotubi di nitruro di boro sono scarsamente disperdibili nelle soluzioni a base acquosa. Per risolvere questi problemi, Jeon et al. (2019) hanno utilizzato Pluronic P85 e F127, che possiedono sia gruppi idrofili sia gruppi idrofobi, per funzionalizzare i BNNTs durante la sonicazione.
Immagini SEM di BNNTs accorciati dopo diverse durate di sonicazione. Come mostrato, la lunghezza di questi BNNTs diminuisce all’aumentare della durata cumulativa della sonicazione.
(studio e immagine: Lee et al. 2012)
Esfoliazione dei nanofogli di nitruro di boro senza tensioattivi mediante sonicazione
Lin et al. (2011) presentano un metodo pulito per l’esfoliazione e la dispersione del nitruro di boro esagonale (h-BN). Il nitruro di boro esagonale è tradizionalmente considerato insolubile in acqua. Tuttavia, hanno dimostrato che l’acqua è efficace per esfoliare le strutture stratificate di h-BN mediante trattamento a ultrasuoni, formando dispersioni acquose “pulite” di nanofogli di h-BN senza l’impiego di tensioattivi o funzionalizzazione organica. Questo processo di esfoliazione a ultrasuoni ha prodotto nanofogli di h-BN a pochi strati, nonché nanofogli e nanonastri monostrato. La maggior parte dei nanofogli presentava dimensioni laterali ridotte, attribuite al taglio dei fogli di h-BN di partenza indotto dall’idrolisi assistita dalla sonicazione (confermato dal test dell’ammoniaca e dai risultati spettroscopici). L’idrolisi indotta dagli ultrasuoni ha inoltre favorito l’esfoliazione dei nanofogli di h-BN, contribuendo all’effetto della polarità del solvente. I nanofogli di h-BN in queste dispersioni acquose “pulite” hanno mostrato una buona lavorabilità mediante metodi in soluzione, mantenendo le proprie caratteristiche fisiche. I nanofogli di h-BN dispersi in acqua hanno inoltre mostrato una forte affinità per proteine come la ferritina, suggerendo che le superfici dei nanofogli fossero disponibili per ulteriori bioconiugazioni.
Riduzione dimensionale e taglio dei nanotubi di nitruro di boro mediante ultrasuoni
La lunghezza dei nanotubi di nitruro di boro svolge un ruolo fondamentale nella successiva lavorazione dei BNNTs per incorporarli in polimeri e altri materiali funzionalizzati. È quindi rilevante che la sonicazione dei BNNTs in un solvente possa non solo separare i singoli BNNTs, ma anche accorciare i BNNTs con struttura a bambù in condizioni controllate. I BNNTs accorciati hanno una probabilità molto inferiore di formare fasci durante la preparazione dei compositi. Lee et al. (2012) hanno dimostrato che la lunghezza dei BNNTs funzionalizzati può essere ridotta efficacemente da >10µm a ∼500nm mediante trattamento a ultrasuoni. I loro esperimenti suggeriscono che un’efficace dispersione a ultrasuoni dei BNNTs in soluzione sia necessaria per ottenere tale riduzione dimensionale e taglio dei BNNTs.
(c) mPEG- DSPE/BNNTs ben dispersi in acqua (dopo 2 h di sonicazione). (d) Rappresentazione schematica di un BNNT funzionalizzato con una molecola di mPEG-DSPE
(studio e immagine: Lee et al. 2012)
Omogeneizzatore a ultrasuoni UP400St per la dispersione dei nanotubi di nitruro di boro (BNNTs)
Sonicatori ad alte prestazioni per il trattamento dei BNNTs
Le funzionalità intelligenti dei sonicatori Hielscher sono progettate per garantire un funzionamento affidabile, risultati riproducibili e facilità d’uso. Le impostazioni operative sono facilmente accessibili e regolabili tramite un menu intuitivo, al quale si può accedere mediante il display touch digitale a colori e il controllo remoto via browser. Tutte le condizioni di trattamento, come energia netta, energia totale, ampiezza, tempo, pressione e temperatura, vengono quindi registrate automaticamente su una scheda SD integrata. Ciò consente di riesaminare e confrontare i precedenti cicli di sonicazione e di ottimizzare il processo di esfoliazione e dispersione dei nanotubi di nitruro di boro e dei nanomateriali per ottenere la massima efficienza.
I sistemi Hielscher Ultrasonics vengono utilizzati in tutto il mondo per la produzione di BNNTs di alta qualità. I sonicatori industriali Hielscher possono operare agevolmente ad ampiezze elevate in funzionamento continuo (24/7/365). Con i sonotrodi standard (sonde / corni a ultrasuoni) è possibile generare agevolmente e in modo continuo ampiezze fino a 200µm. Per ampiezze ancora maggiori sono disponibili sonotrodi a ultrasuoni personalizzati. Grazie alla loro robustezza e alla ridotta manutenzione, i nostri sistemi di esfoliazione e dispersione a ultrasuoni vengono comunemente installati per applicazioni gravose e in ambienti impegnativi.
I processori industriali a ultrasuoni di Hielscher Ultrasonics possono fornire ampiezze molto elevate. È possibile operare agevolmente e in modo continuo con ampiezze fino a 200µm in funzionamento 24/7. Per ampiezze ancora maggiori sono disponibili sonotrodi a ultrasuoni personalizzati.
I processori a ultrasuoni Hielscher per la dispersione e l’esfoliazione dei nanotubi di nitruro di boro, nonché dei CNTs e del grafene, sono già installati su scala commerciale in tutto il mondo. Contattateci ora per discutere del vostro processo di produzione dei BNNTs! Il nostro personale esperto sarà lieto di fornire ulteriori informazioni sul processo di esfoliazione, sui sistemi a ultrasuoni e sui prezzi!
La tabella seguente fornisce un’indicazione della capacità di trattamento approssimativa dei nostri sonicatori:
| Volume del lotto | Portata | Dispositivi consigliati |
|---|---|---|
| da 1 a 500mL | da 10 a 200mL/min | UP100H |
| da 10 a 2000mL | da 20 a 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| da 0,1 a 20L | da 0,2 a 4L/min | UIP2000hdT |
| da 10 a 100L | da 2 a 10L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | da 10 a 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | superiore | gruppo di UIP16000 |
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Letteratura / Riferimenti bibliografici
- Sang-Woo Jeon, Shin-Hyun Kang, Jung Chul Choi, Tae-Hwan Kim (2019): Dispersion of Boron Nitride Nanotubes by Pluronic Triblock Copolymer in Aqueous Solution. Polymers 11, 2019.
- Chee Huei Lee, Dongyan Zhang, Yoke Khin Yap (2012): Functionalization, Dispersion, and Cutting of Boron Nitride Nanotubes in Water. Journal of Physical Chemistry C 116, 2012. 1798–1804.
- Lin, Yi; Williams, Tiffany; Xu, Tian-Bing; Cao, Wei; Elsayed-Ali, Hani; Connell, John (2011): Aqueous Dispersions of Few-Layered and Monolayered Hexagonal Boron Nitride Nanosheets from Sonication-Assisted Hydrolysis: Critical Role of Water. The Journal of Physical Chemistry C 2011.
- Yuanlie Yu, Hua Chen, Yun Liu, Tim White, Ying Chen (2012): Preparation and potential application of boron nitride nanocups. Materials Letters, Vol. 80, 2012. 148-151.
- Luhua Li, Ying Chen, Zbigniew H. Stachurski (2013): Boron nitride nanotube reinforced polyurethane composites. Progress in Natural Science: Materials International Vol. 23, Issue 2, 2013. 70-173.
- Yanhu Zhan, Emanuele Lago, Chiara Santillo, Antonio Esaú Del Río Castillo, Shuai Hao, Giovanna G. Buonocore, Zhenming Chen, Hesheng Xia, Marino Lavorgna, Francesco Bonaccorso (2020): An anisotropic layer-by-layer carbon nanotube/boron nitride/rubber composite and its application in electromagnetic shielding. Nanoscale 12, 2020. 7782-7791.
- Kalay, Şaban; Çobandede, Zehra; Sen, Ozlem; Emanet, Melis; Kazanc, Emine; Culha, Mustafa (2015): Synthesis of boron nitride nanotubes and their applications. Beilstein Journal of Nanotechnology Vol 6, 2015. 84-102.
Informazioni utili
Nanotubi di nitruro di boro e nanomateriali
I nanotubi di nitruro di boro presentano una struttura atomica unica, costituita da atomi di boro e azoto disposti in un reticolo esagonale. Questa struttura conferisce ai BNNTs numerose eccellenti proprietà intrinseche, come una resistenza meccanica superiore, un’elevata conducibilità termica, un comportamento elettricamente isolante, proprietà piezoelettriche, capacità di schermatura neutronica e resistenza all’ossidazione. Il gap di banda di 5 eV può inoltre essere modulato mediante campi elettrici trasversali, rendendo i BNNTs interessanti per i dispositivi elettronici. Inoltre, i BNNTs presentano un’elevata resistenza all’ossidazione fino a 800°C, mostrano un’eccellente piezoelettricità e potrebbero essere un buon materiale per lo stoccaggio dell’idrogeno a temperatura ambiente.
BNNTs e grafene a confronto: i BNNTs sono gli analoghi strutturali del grafene. La differenza principale tra i nanomateriali a base di nitruro di boro e i loro equivalenti a base di carbonio è la natura dei legami tra gli atomi. Il legame C-C nei nanomateriali di carbonio ha un carattere puramente covalente, mentre i legami B-N presentano un carattere parzialmente ionico dovuto alle coppie di e− nel B-N con ibridazione sp2. (cfr. Emanet et al. 2019)
BNNTs e nanotubi di carbonio a confronto: i nanotubi di nitruro di boro (BNNTs) presentano una nanostruttura tubolare simile a quella dei nanotubi di carbonio (CNTs), nella quale gli atomi di boro e azoto sono disposti in un reticolo esagonale.
Xeni: gli xeni sono nanomateriali 2D monoelementari. Tra gli esempi più rappresentativi figurano borofene, gallenene, silicene, germanene, stanene, fosforene, arsenene, antimonene, bismutene, tellurene e selenene. Gli xeni possiedono straordinarie proprietà dei materiali, che offrono quindi il potenziale per superare i limiti relativi alle applicazioni pratiche di altri materiali 2D. Scoprite di più sull’esfoliazione a ultrasuoni degli xeni!
Hielscher Ultrasonics produce omogeneizzatori a ultrasuoni ad alte prestazioni, dalla scala di laboratorio a quella industriale.
