Pickering-emulziók nagy teljesítményű ultrahanggal
- A Pickering-emulziókat szilárd részecskék stabilizálják.
- A Pickering-emulziók „emulgeálószer-mentes” jellegükkel és fokozott stabilitásukkal győznek meg.
- Az ultrahang tökéletes eszköz Pickering-emulziók létrehozására: először a stabilizáló részecskéket diszpergálja a vizes fázisban, majd emulgeálja az olaj/víz fázist.
Pickering-emulziók
A Pickering-emulziókat emulgeálószer vagy felületaktív anyag helyett adszorbeált szilárd részecskék stabilizálják. Ezért a Pickering-emulziók „emulgeálószer-mentesnek” vagy „felületaktívanyag-mentesnek” tekinthetők, mivel szilárd részecskék stabilizálják őket. Ha olajat és vizet keverünk össze, és kis olajcseppek képződnek, amelyek eloszlanak a vízben, a cseppek idővel összeolvadnak, hogy csökkenjen a rendszer energiatartalma. Ha azonban szilárd részecskéket adunk a keverékhez, azok a fázishatár felületéhez kötődnek, és megakadályozzák a cseppek összeolvadását, így stabilabbá teszik az emulziót.
Az emulgeálószer nélküli képződés különösen érdekes olyan termékek formulálásakor, amelyeknél a felületaktív anyagok használata kedvezőtlen hatásokkal jár, például gyógyszerészeti és kozmetikai termékek esetében. Ezenfelül a Pickering-emulziók fokozott stabilitást mutatnak a hagyományos emulgeálószerekkel stabilizált emulziókhoz képest. A cseppeket borító szilárd részecskeréteg merev gátként akadályozza az összeolvadást. Ez azt jelenti, hogy még a nagy koncentrációjú emulziók is hatékonyan stabilizálhatók Pickering-emulzióként. Az olaj–víz határfelületen adszorbeált szilárd nanorészecskék részben a vizes, részben az olajos közegbe merülnek, így a stabilizáló nanorészecskék hidrofil, hidrofób vagy amfifil tulajdonságúak lehetnek. A részecskék alakja és mérete szintén befolyásolja az emulzió stabilitását.
Az ultrahangos homogenizálás nagy mechanikai nyíróerői leküzdik a fázishatárfelületek közötti energiagátat. Ezenfelül az ultrahangos kezelés szétbontja a nanorészecskék aggregátumait és agglomerátumait, és erősen polidiszperz emulziót hoz létre.
Az ultrahangos kezelést a Pickering-emulzió előállításának mindkét lépésében alkalmazzák:
- az adszorbeált részecskék vizes fázisban történő diszpergálására
- az o/w keverék emulgeálására
Pickering-emulzió szilícium-dioxiddal
Először hidrofil pirogén szilícium-dioxid-porokat (például Aerosil® 200 vagy Aerosil® 380) diszpergáltak vízben 100nm méretű agglomerátumokként, ultrahangos készülék segítségével.
A második lépésben ultrahangos kezeléssel stabil, 20 wt% olajat tartalmazó, 2–10nm cseppátmérőjű o/w emulziókat állítottak elő.
A butanol, az etil-acetát, a butil-laktát és a dietil-adipát vizes fázisban képzett stabil, átlátszó emulzióihoz 6% szilícium-dioxidra volt szükség. A diizobutil-adipát esetében legalább 8% szilícium-dioxid szükséges a stabil emulzió előállításához.
Valamennyi előállított emulzió legalább 6 hónapig stabilnak bizonyult.
Bár mind a kezeletlen, mind a funkcionalizált szilícium-dioxid (SiO2) a leggyakrabban használt részecskék egyike, más részecskék, például
- Fe3O4,
- hidroxiapatit,
- monodiszperz polisztirol latexrészecskék,
- ciklodextrin és maltodextrin,
- halloysit nanocsövek,
- hematit (α-Fe2O3) mikrorészecskék,
- poli(metil-metakrilát) (PMMA),
- oldhatatlan kitozán/zselatin-B komplex részecskék
számos további szilárd részecskével együtt szintén sikerrel szolgáltak stabil Pickering-emulziók létrehozására.
Szakirodalom / Hivatkozások
- Xu, Yayuan; Song, Jiangfeng; Dai, Zhuqing; Niu, Liying; Dajing, Li; Wu, Caie (2022): Study on physicochemical characteristics of lutein nanoemulsions stabilized by chickpea protein isolate-stevioside complex. Journal of the Science of Food and Agriculture 102; 2022. 1872-1882.
- Xiao-Yan Wang and Marie-Claude Heuzey (2016): Chitosan-Based Conventional and Pickering Emulsions with Long-Term Stability. Langmuir 32, 4; 2016. 929–936.
- Bordes, C.; Bolzinger, M.-A.; El Achak, M.; Pirot, F.; Arquier, D.; Agusti, G.; Chevalier, Y. (2021): Formulation of Pickering emulsions for the development of surfactant-free sunscreen creams. International Journal of Cosmetic Science 43, 2021. 432-445.
Hasznos tudnivalók
Olaj-a-vízben (o/w) Pickering-emulziók
Az olaj-a-vízben Pickering-emulzió olyan emulziót jelent, amelyben az olajcseppek a folytonos fázist alkotó vízben vannak diszpergálva. Az ilyen típusú Pickering-emulziókat általában olyan nanorészecskék stabilizálják, amelyek érintkezési szöge kisebb mint 90º. Az o/w Pickering-emulziók stabilizálhatók például pirogén szilícium-dioxid vagy Fe3O4 nanorészecskék alkalmazásával. Ezekben a Pickering-emulziókban a vízben diszpergált olajfázist például rendre dodekán, oktadecenil-borostyánkősav-anhidrid (ODSA), toluol és butil-butirát alkothatja.
Víz-az-olajban (w/o) Pickering-emulziók
A víz-az-olajban Pickering-emulziókban a vízcseppek alkotják a diszpergált fázist, az olaj pedig a folytonos fázist. A 90º-nál nagyobb érintkezési szögű nanorészecskék a legjobb stabilizáló anyagok az ilyen típusú emulziókhoz. Az o/w Pickering-emulziók mágneses nanorészecskék alkalmazásával stabilizálhatók.
Összetett Pickering-emulziók
A kettős vagy többszörös Pickering-emulziók (w/o/w vagy o/w/o) összetett polidiszperz rendszerek, amelyekben apró cseppek vannak szuszpendálva nagyobb cseppekben, és ezek a nagyobb cseppek egy folytonos fázisban vannak szuszpendálva. A többszörös Pickering-emulziók előállításához kétlépéses emulgeálási eljárást alkalmaznak: w/o/w emulzió esetében az első emulgeálási lépésben a w/o emulziót hidrofób nanorészecskékkel stabilizálják; a második emulgeálási lépésben hidrofil nanorészecskéket használnak stabilizáló anyagként. A többszörös emulziók víz-az-olajban-a-vízben (w/o/w) vagy olaj-a-vízben-az-olajban (o/w/o) rendszerként alakíthatók ki.
A w/o/w emulziókat gyakran használják különféle hidrofil aktív vegyületek és gyógyszerek (például vitaminok, antioxidánsok, enzimek, vakcinák, hormonok) vivőanyagaként / hordozójaként, amelyek ezután lassan felszabadulnak. Mivel egyes hatóanyagok a többszörös emulzió külső fázisából a belső fázisába is vándorolnak, az ilyen w/o/w emulziók tökéletesen alkalmasak a hatóanyagok késleltetett felszabadulású / elnyújtott felszabadulású bejuttatására.
Cseppek közötti hídképződés
Egyes Pickering-emulziós rendszerekben egyedülálló jelenségként cseppek közötti hídképződés lép fel. A csepp felületéből kiemelkedő kolloidok egyidejűleg egy másik határfelülethez is adszorbeálódhatnak, hidat képezve két csepp között. A hidak kolloid részecskék monorétegeiből állnak, és a cseppeket csak a folytonos fázis vékony filmje választja el egymástól.
