Fremstilling af forstærket gummi med ultralyd
- Forstærkede gummityper har højere trækstyrke, forlængelse og slidbestandighed samt bedre ældningsstabilitet.
- Fyldstoffer som kønrøg (f.eks. CNTs, MWNTs), grafen eller silika skal dispergeres homogent i matricen for at opnå de ønskede materialeegenskaber.
- Højintensiv ultralyd giver en overlegen fordelingskvalitet af monodispergerede nanopartikler med stærkt forstærkende egenskaber.
Ultralydsdispergering
Sonikering anvendes i vid udstrækning til dispergering af nanomaterialer såsom monodispergerede nanopartikler og nanorør, da ultralyd i høj grad forbedrer adskillelsen og funktionaliseringen af partiklerne og rørene.
Ultralydsdispergeringsudstyr skaber kavitation og høje forskydningskræfter til at bryde op, deagglomerere, udrede og dispergere nanopartikler og nanorør. Sonikeringens intensitet kan indstilles og styres præcist, så parametrene for ultralydsbehandlingen tilpasses perfekt under hensyntagen til nanomaterialets koncentration, agglomerering og orientering/sammenfiltring. Dermed kan nanomaterialer behandles optimalt i forhold til deres specifikke materialekrav. Optimale dispergeringsbetingelser som følge af individuelt tilpassede ultralydsprocesparametre resulterer i en færdig gumminanokomposit af høj kvalitet med overlegne forstærkende egenskaber fra nanoadditiverne og nanofyldstofferne.
På grund af ultralydens overlegne dispergeringskvalitet og den dermed opnåede ensartede dispergering er et meget lavt fyldstofindhold tilstrækkeligt til at opnå fremragende materialeegenskaber.
Gummi forstærket med kønrøg ved hjælp af ultralyd
Kønrøg er et af de vigtigste fyldstoffer i gummi, især til dæk, og giver gummimaterialet slidbestandighed og trækstyrke. Kønrøgspartikler har en stærk tendens til at danne aggregater, som er vanskelige at dispergere homogent. Kønrøg anvendes almindeligvis i maling, emaljer, trykfarver, farvemidler til nylon og plast, latexblandinger, voksblandinger, fotografiske belægninger og meget mere.
Ultralydsdispergering gør det muligt at deagglomerere og blande ensartet med en meget høj monodispersitet af partiklerne.
Klik her for at læse mere om ultralydsdispergering til forstærkede kompositter!
Gummi forstærket med CNT / MWCNT ved hjælp af ultralyd
Ultralydshomogenisatorer er kraftige dispergeringssystemer, som kan styres præcist og tilpasses proces- og materialekravene. Den præcise styring af ultralydsprocesparametrene er særlig vigtig ved dispergering af nanorør såsom MWNTs eller SWNTs, da nanorørene skal udredes til enkeltstående rør uden at blive beskadiget (f.eks. ved spaltning). Ubeskadigede nanorør har et højt længde-diameter-forhold (op til 132.000.000:1), så de giver enestående styrke og stivhed, når de indarbejdes i en komposit. Kraftig, præcist tilpasset sonikering overvinder van der Waals-kræfterne og dispergerer og udreder nanorørene, hvilket resulterer i et højtydende gummimateriale med enestående trækstyrke og elasticitetsmodul.
Desuden anvendes ultralydsfunktionalisering til at modificere kulstofnanorør for at opnå ønskede egenskaber, der kan udnyttes i mange forskellige anvendelser.
Gummi forstærket med nanosilika ved hjælp af ultralyd
Ultralydsdispergatorer giver en meget ensartet partikelfordeling af silika (SiO2)-nanopartikler i gummipolymeropløsninger. Silika (SiO2)-nanopartikler skal fordeles homogent som monodispergerede partikler i polymeriseret styren-butadien og andre gummityper. Monodispergeret nano-SiO2 fungerer som et forstærkningsmiddel, der markant forbedrer sejhed, styrke, forlængelse, bøjningsegenskaber og ældningsbestandighed. For nanopartikler gælder følgende: Jo mindre partikelstørrelsen er, desto større er partiklernes specifikke overfladeareal. Med et højere forhold mellem overfladeareal og volumen (S/V) opnås bedre strukturelle og forstærkende virkninger, hvilket øger gummiprodukternes trækstyrke og hårdhed.
Ultralydsdispergering af silikananopartikler gør det muligt at styre procesparametrene nøjagtigt, så der opnås en sfærisk morfologi, en præcist tilpasset partikelstørrelse og en meget snæver størrelsesfordeling.
Ultralydsdispergeret silika giver den højeste materialeydeevne i det gummi, der derved forstærkes.
Klik her for at læse mere om ultralydsdispergering af SiO2!
Ultralydsdispergering af forstærkende additiver
Sonikering har vist sig at kunne dispergere mange andre nanopartikulære materialer for at forbedre gummikompositters modul, trækstyrke og udmattelsesegenskaber. Da fyldstoffers og forstærkende additivers partikelstørrelse, form, overfladeareal og overfladeaktivitet er afgørende for deres ydeevne, er kraftige og pålidelige ultralydsdispergatorer en af de hyppigst anvendte metoder til at indarbejde partikler i mikro- og nanostørrelse i gummiprodukter.
Typiske additiver og fyldstoffer, der indarbejdes i gummimatricer ved sonikering som ensartet fordelte eller monodispergerede partikler, er calciumcarbonat, kaolinler, pyrogen silika, fældet silika, grafitoxid, grafen, glimmer, talkum, baryt, wollastonit, fældede silikater, pyrogen silika og diatomit.
Når nanopartikler af oliesyrefunktionaliseret TiO2 dispergeres med ultralyd i styren-butadien-gummi, resulterer selv en meget lille mængde oleic-SiO2 i markant forbedret modul, trækstyrke og udmattelsesegenskaber og fungerer som et beskyttelsesmiddel mod foto- og termisk nedbrydning.
- Aluminiumoxidtrihydrat (Al2O3) tilsættes som flammehæmmer, for at forbedre varmeledningsevnen og for at give modstandsdygtighed mod krybestrømsdannelse og erosion.
- Zinkoxidfyldstoffer (ZnO) øger den relative permittivitet samt varmeledningsevnen.
- Titandioxid (TiO2) forbedrer den termiske og elektriske ledningsevne.
- Calciumcarbonat (CaCO3) anvendes som additiv på grund af dets mekaniske, reologiske og flammehæmmende egenskaber.
- Bariumtitanat (BaTiO3) øger den termiske stabilitet.
- Grafen og grafenoxid (GO) giver overlegne mekaniske, elektriske, termiske og optiske materialeegenskaber.
- Kulstofnanorør (CNTs) forbedrer markant mekaniske egenskaber såsom trækstyrke, elektrisk og termisk ledningsevne.
- Flervæggede kulstofnanorør (MWNTs) forbedrer Youngs modul og flydespændingen. For eksempel resulterer så lidt som 1 wt.% MWNTs i en epoxy i en forøgelse af Youngs modul og flydespændingen på henholdsvis 100% og 200% sammenlignet med den rene matrix.
- Enkeltvæggede kulstofnanorør (SWNTs) forbedrer de mekaniske egenskaber og varmeledningsevnen.
- Kulstofnanofibre (CNF) tilfører styrke, varmebestandighed og holdbarhed.
- Metalliske nanopartikler såsom nikkel, jern, kobber, zink, aluminium og sølv tilsættes for at forbedre den elektriske og termiske ledningsevne.
- Organiske nanomaterialer såsom montmorillonit forbedrer de mekaniske og flammehæmmende egenskaber.
Ultralydsdispergeringssystemer
Hielscher Ultrasonics tilbyder et bredt produktsortiment af ultralydsudstyr – fra mindre bordmodeller til gennemførlighedsforsøg til robuste industrielle ultralydsenheder med op til 16kW pr. enhed. Effekt, pålidelighed, præcis styrbarhed samt robusthed gør Hielschers ultralydsdispergeringssystemer til produktionslinjens “arbejdshest” ved fremstilling af mikro- og nanopartikulære formuleringer. Vores ultralydsapparater kan nemt behandle vandige og opløsningsmiddelbaserede dispersioner helt op til høje viskositeter (op til 10.000cp) . Forskellige sonotroder (ultralydshorn), boostere (amplitudeforstærkere/-reducere), flowcellegeometrier og andet tilbehør giver mulighed for optimal tilpasning af ultralydsdispergatoren til produktet og dets proceskrav.
Hielscher Ultrasonics’ industrielle ultralydsprocessorer kan levere meget høje amplituder. Amplituder på op til 200µm kan uden forsinkelse anvendes kontinuerligt i 24/7-drift. Til endnu højere amplituder fås specialtilpassede ultralydssonotroder. Robustheden af Hielschers ultralydsudstyr giver mulighed for 24/7 drift under høj belastning og i krævende miljøer. Hielschers ultralydsdispergatorer er installeret verden over til kommerciel produktion i stor skala.
| Batchvolumen | Volumenstrøm | Anbefalede apparater |
|---|---|---|
| 10 til 2000mL | 20 til 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 til 20L | 0,2 til 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 til 100L | 2 til 10L/min | UIP4000 |
| n.a. | 10 til 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | større | gruppe af UIP16000 |
Litteratur / Referencer
- Bitenieks, Juris; Meria, Remo Merijs; Zicans, Janis; Maksimovs, Roberts; Vasilec, Cornelia; Musteata, Valentina Elena (2012): Styrene–acrylate/carbon nanotube nanocomposites: mechanical, thermal, and electrical properties. Proceedings of the Estonian Academy of Sciences, 2012, 61, 3, 172–177.
- Kaboorani, Alireza; Riedl, Bernard; Blanchet, Pierre (2013): Ultrasonication Technique: A Method for Dispersing Nanoclay in Wood Adhesives. Journal of Nanomaterials 2013.
- Momen, G.; Farzaneh, M. (2011): Survey of Micro/Nano Filler Use to improve Silicone Rubber For Outdoor Insulators. Review of Advanced Materials Science 27, 2011. 1-3.
- Sharma, S.D.; Singh, S. (2013): Synthesis and Characterization of Highly Effective Nano Sulfated Zirconia over Silica: Core-Shell Catalyst by Ultrasonic Irradiation. American Journal of Chemistry 2013, 3(4): 96-104.
Værd at vide
Syntetisk gummi
Syntetisk gummi er enhver kunstigt fremstillet elastomer. Syntetiske gummityper er hovedsageligt polymerer, der syntetiseres af biprodukter fra petroleum, og fremstilles ligesom andre polymerer af forskellige petroleumsbaserede monomerer. Den mest udbredte syntetiske gummitype er styren-butadien-gummi (SBR), der fremstilles ved copolymerisation af styren og 1,3-butadien. Andre syntetiske gummityper fremstilles af isopren (2-methyl-1,3-butadien), chloropren (2-chlor-1,3-butadien) og isobutylen (methylpropen) med en lille procentdel isopren til tværbinding. Disse og andre monomerer kan blandes i forskellige forhold og copolymeriseres for at fremstille produkter med en række fysiske, mekaniske og kemiske egenskaber. Monomererne kan fremstilles i ren form, og tilsætningen af urenheder eller additiver kan styres gennem tilrettelæggelsen af processen for at opnå optimale egenskaber. Polymerisation af rene monomerer kan styres bedre for at opnå et ønsket forhold mellem cis- og trans-dobbeltbindinger.
Syntetisk gummi anvendes ligesom naturgummi i vid udstrækning i bilindustrien til dæk, dør- og vinduesprofiler, slanger, remme, måtter og gulvbelægninger.
Naturgummi
Naturgummi er også kendt som indisk gummi eller kautsjuk. Naturgummi klassificeres som en elastomer og består hovedsageligt af polymerer af den organiske forbindelse poly-cis-isopren og vand. Det indeholder spor af urenheder såsom protein, snavs osv. Naturgummi, der udvindes som latex fra gummitræet Hevea Brasiliensis, har fremragende mekaniske egenskaber. Sammenlignet med syntetiske gummityper har naturgummi dog en lavere materialeydeevne, især med hensyn til termisk stabilitet og kompatibilitet med petroleumsprodukter. Naturgummi har en bred vifte af anvendelser, enten alene eller i kombination med andre materialer. Det anvendes hovedsageligt på grund af dets store strækforhold, høje elastiske restitution og ekstremt høje vandtæthed. Gummis smeltepunkt ligger på cirka 180°C (356°F).
Tabellen nedenfor giver et overblik over de forskellige gummityper:
| ISO | Teknisk betegnelse | Almindelig betegnelse |
|---|---|---|
| ACM | Polyacrylatgummi | |
| AEM | Ethylen-acrylat-gummi | |
| AU | Polyesterurethan | |
| BIIR | Brom-isobutylen-isopren | Brombutyl |
| BR | Polybutadien | Buna CB |
| CIIR | Chlor-isobutylen-isopren | Chlorbutyl, butyl |
| CR | Polychloropren | Chloropren, Neoprene |
| CSM | Chlorsulfoneret polyethylen | Hypalon |
| ECO | Epichlorhydrin | ECO, epichlorhydrin, Epichlore, Epichloridrine, Herclor, Hydrin |
| EP | Ethylen-propylen | |
| EPDM | Ethylen-propylen-dien-monomer | EPDM, Nordel |
| EU | Polyetherurethan | |
| FFKM | Perfluorcarbongummi | Kalrez, Chemraz |
| FKM | Fluoreret kulbrinte | Viton, Fluorel |
| FMQ | Fluorsilikone | FMQ, silikonegummi |
| FPM | Fluorcarbongummi | |
| HNBR | Hydrogeneret nitril-butadien | HNBR |
| IR | Polyisopren | (Syntetisk) naturgummi |
| IIR | Isobutylen-isopren-butyl | Butyl |
| NBR | Acrylonitril-butadien | NBR, nitril, Perbunan, Buna-N |
| PU | Polyurethan | PU, polyurethan |
| SBR | Styren-butadien | SBR, Buna-S, GRS, Buna VSL, Buna SE |
| SEBS | Styren-ethylen-butylen-styren-copolymer | SEBS-gummi |
| SI | Polysiloxan | Silikonegummi |
| VMQ | Vinyl-methyl-silikone | Silikonegummi |
| XNBR | Acrylonitril-butadien-carboxy-monomer | XNBR, carboxyleret nitril |
| XSBR | Styren-butadien-carboxy-monomer | |
| YBPO | Termoplastisk polyetherester | |
| YSBR | Styren-butadien-blokcopolymer | |
| YXSBR | Styren-butadien-carboxy-blokcopolymer |
SBR
Styren-butadien eller styren-butadien-gummi (SBR) betegner syntetiske gummityper, der fremstilles af styren og butadien. Forstærket styren-butadien er kendetegnet ved høj slidbestandighed og gode ældningshæmmende egenskaber. Forholdet mellem styren og butadien bestemmer polymerens egenskaber: Ved et højt styrenindhold bliver gummiet hårdere og mindre gummiagtigt.
Begrænsningerne ved uforstærket SBR skyldes dets lave styrke uden forstærkning, lave elastiske restitution, lave rivestyrke (især ved høje temperaturer) og dårlige klæbeevne. Derfor er forstærkningsmidler og fyldstoffer nødvendige for at forbedre SBR’s egenskaber. For eksempel anvendes kønrøgsfyldstoffer til at øge styrken og slidbestandigheden kraftigt.
Styren
Styren (C8H8) er kendt under forskellige betegnelser såsom ethenylbenzen, vinylbenzen, phenylethen, phenylethylen, cinnamen, styrol, diarex HF 77, styrolen og styropol. Det er en organisk forbindelse med den kemiske formel C6H5CH=CH2. Styren er udgangsstoffet til polystyren og flere copolymerer.
Det er et benzenderivat og forekommer som en farveløs, olieagtig væske, der let fordamper. Styren har en sødlig lugt, der ved høje koncentrationer bliver mindre behagelig.
I nærvær af en vinylgruppe danner styren en polymer. Styrenbaserede polymerer fremstilles kommercielt for at opnå produkter såsom polystyren, ABS, styren-butadien-gummi (SBR), styren-butadien-latex, SIS (styren-isopren-styren), S-EB-S (styren-ethylen/butylen-styren), styren-divinylbenzen (S-DVB), styren-acrylonitril-harpiks (SAN) og umættede polyestere, der anvendes i harpikser og hærdeplastblandinger. Disse materialer er vigtige bestanddele i fremstillingen af gummi, plast, isolering, glasfiber, rør, bil- og båddele, fødevarebeholdere og tæppebagsider.
Anvendelser af gummi
Gummi har mange materialeegenskaber såsom styrke, lang levetid, vandbestandighed og varmebestandighed. Disse egenskaber gør gummi meget alsidigt, så det anvendes i mange industrier. Den primære anvendelse af gummi er i bilindustrien, hovedsageligt til dækproduktion. Yderligere egenskaber såsom skridsikkerhed, blødhed, holdbarhed og elastisk restitution gør gummi til en meget anvendt komposit til fremstilling af sko, gulvbelægninger, medicinske artikler og sundhedsartikler, husholdningsprodukter, legetøj, sportsartikler og mange andre gummiprodukter.
Nanoadditiver og fyldstoffer
Fyldstoffer og additiver i nanostørrelse fungerer i gummi som forstærknings- og beskyttelsesmidler, der forbedrer trækstyrke, slidbestandighed, rivestyrke og hysterese og beskytter mod foto- og termisk nedbrydning af gummiet.
Silika
Silika (SiO2, siliciumdioxid) anvendes i mange former såsom amorf silika, f.eks. pyrogen silika, silikastøv og fældet silika, til at forbedre materialeegenskaberne med hensyn til dynamisk-mekaniske egenskaber, modstandsdygtighed mod termisk ældning og morfologi. Silikafyldte blandinger viser en stigende viskositet og tværbindingstæthed med stigende fyldstofindhold. Hårdhed, modul, trækstyrke og slidegenskaber blev gradvist forbedret ved at øge mængden af silikafyldstof.
Kønrøg
Kønrøg er en form for parakrystallinsk kulstof med kemisorberede oxygenkomplekser (såsom carboxyl-, quinon-, lacton- og phenolgrupper samt andre) bundet til overfladen. Disse overfladegrupper med oxygen samles normalt under betegnelsen “flygtige komplekser”. På grund af dette indhold af flygtige forbindelser er kønrøg et ikke-ledende materiale. Kønrøgspartikler, der er funktionaliseret med kulstof-oxygen-komplekser, er lettere at dispergere.
Kønrøgs høje forhold mellem overfladeareal og volumen gør det til et almindeligt forstærkende fyldstof. Næsten alle gummiprodukter, hvor trækstyrke og slidbestandighed er afgørende, anvender kønrøg. Fældet eller pyrogen silika anvendes som erstatning for kønrøg, når forstærkning af gummi er nødvendig, men den sorte farve skal undgås. Silikabaserede fyldstoffer vinder dog også markedsandele inden for bildæk, fordi brugen af silikafyldstoffer giver et lavere rulletab sammenlignet med dæk med kønrøgsfyldstof.
Tabellen nedenfor giver et overblik over de kønrøgstyper, der anvendes i dæk
| Navn | Fork. | ASTM | Partikelstørrelse nm | Trækstyrke MPa | Relativ slitage i laboratoriet | Relativ slitage ved vejkørsel |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Ovnsod med meget høj slidbestandighed | SAF | N110 | 20–25 | 25,2 | 1,35 | 1,25 |
| Mellemkvalitet af SAF | ISAF | N220 | 24–33 | 23,1 | 1,25 | 1,15 |
| Ovnsod med høj slidbestandighed | HAF | N330 | 28–36 | 22,4 | 1,00 | 1,00 |
| Letforarbejdelig kanalsod | EPC | N300 | 30–35 | 21,7 | 0,80 | 0,90 |
| Ovnsod til hurtig ekstrudering | FEF | N550 | 39–55 | 18,2 | 0,64 | 0,72 |
| Ovnsod med højt modul | HMF | N660 | 49–73 | 16,1 | 0,56 | 0,66 |
| Delvist forstærkende ovnsod | SRF | N770 | 70–96 | 14,7 | 0,48 | 0,60 |
| Fin termisk sod | FT | N880 | 180–200 | 12,6 | 0,22 | – |
| Mellemfin termisk sod | MT | N990 | 250–350 | 9,8 | 0,18 | – |
Grafenoxid
Grafenoxid dispergeret i SBR giver høj trækstyrke og rivestyrke samt fremragende slidbestandighed og lav rullemodstand, hvilket er vigtige materialeegenskaber ved dækfremstilling. SBR forstærket med grafenoxid og silika tilbyder et konkurrencedygtigt alternativ til miljøvenlig dækproduktion samt til fremstilling af højtydende gummikompositter. Grafen og grafenoxid kan eksfolieres med succes, pålideligt og nemt ved sonikering. Klik her for at læse mere om fremstilling af grafen med ultralyd!


