Preparação ultra-sónica de borracha reforçada
- As borrachas reforçadas apresentam maior resistência à tração, alongamento, resistência à abrasão e melhor estabilidade ao envelhecimento.
- Os materiais de enchimento, como o negro de fumo (por exemplo, CNTs, MWNTs), o grafeno ou a sílica, devem ser homogeneamente dispersos na matriz para proporcionar as propriedades desejadas do material.
- Ultra-sons de energia dá qualidade de distribuição superior de nanopartículas monodispersas com propriedades de reforço altamente.
Dispersão ultra-sónica
Ultrasonication é amplamente utilizado para dispersar nano materiais, tais como nanopartículas monodispersas e nanotubos, uma vez que ultra-sons aumenta a separação e funcionalização das partículas e tubos muito.
O equipamento de dispersão por ultra-sons cria cavitação e elevadas forças de cisalhamento para romper, desaglomerar, desembaraçar e dispersar nano partículas e nanotubos. A intensidade da sonicação pode ser ajustada e controlada com precisão para que os parâmetros de processamento ultrassónico sejam perfeitamente adaptados, tendo em conta a concentração, a aglomeração e o alinhamento/emaranhamento do nanomaterial. Deste modo, os nanomateriais podem ser processados de forma optimizada relativamente aos requisitos específicos do seu material. Condições óptimas de dispersão devido a parâmetros de processo ultra-sónicos ajustados individualmente resultam num nanocompósito de borracha final de alta qualidade com caraterísticas de reforço superiores dos nano-aditivos e enchimentos.
Devido à qualidade superior de dispersão dos ultra-sons e à dispersão uniforme assim conseguida, uma carga de carga muito baixa é suficiente para obter excelentes caraterísticas do material.
Borracha reforçada a preto com carbono ultrassónico
O negro de fumo é um dos materiais de enchimento mais importantes nas borrachas, especialmente nos pneus, para conferir ao material de borracha resistência à abrasão e à tração. As partículas de negro de fumo são muito propensas a formar agregados que são difíceis de dispersar homogeneamente. O negro de fumo é normalmente utilizado em tintas, esmaltes, tintas de impressão, corantes de nylon e plástico, misturas de látex, misturas de cera, revestimentos fotográficos e muito mais.
A dispersão ultra-sónica permite desaglomerar e misturar uniformemente com uma monodispersão muito elevada das partículas.
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Borracha reforçada com CNT- / MWCNT por ultra-sons
Os homogeneizadores ultra-sónicos são sistemas de dispersão potentes que podem ser controlados com precisão e ajustados aos requisitos do processo e do material. O controlo preciso dos parâmetros do processo ultrassónico é especialmente importante para a dispersão de nanotubos, tais como MWNTs ou SWNTs, uma vez que os nanotubos devem ser desembaraçados em tubos individuais sem serem danificados (por exemplo, cisão). Os nanotubos não danificados oferecem uma elevada relação de aspeto (até 132.000.000:1), pelo que conferem uma resistência e rigidez excepcionais quando formulados num compósito. A sonicação potente e ajustada com precisão supera as forças de Van der Waals e dispersa e desembaraça os nanotubos, resultando num material de borracha de elevado desempenho com excecional resistência à tração e módulo de elasticidade.
Além disso, funcionalização por ultra-sons é utilizado para modificar os nanotubos de carbono de modo a obter as propriedades desejadas que podem ser utilizadas em múltiplas aplicações.
Borracha reforçada com nano-sílica por ultra-sons
Os dispersores ultra-sónicos fornecem uma distribuição de partículas altamente uniforme de sílica (SiO2) em soluções de polímeros de borracha. Sílica (SiO2) devem ser distribuídas de forma homogénea como partículas monodispersas em estireno-butadieno polimerizado e outras borrachas. As partículas monodispersas de nano-SiO2 actuam como agentes de reforço, que melhoram significativamente a tenacidade, a resistência, o alongamento, a flexão e o desempenho anti-envelhecimento. Para as nano partículas aplica-se: Quanto mais pequeno for o tamanho da partícula, maior é a área de superfície específica das partículas. Com um rácio área de superfície/volume (S/V) mais elevado, obtêm-se melhores efeitos estruturais e de reforço, o que aumenta a resistência à tração e a dureza dos produtos de borracha.
A dispersão ultra-sónica de nanopartículas de sílica permite controlar exatamente os parâmetros do processo, de modo a obter uma morfologia esférica, um tamanho de partícula ajustado com precisão e uma distribuição de tamanho muito estreita.
A sílica dispersa por ultra-sons resulta no melhor desempenho material da borracha assim reforçada.
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Dispersão ultra-sónica de aditivos de reforço
Está provado que a sonicação dispersa muitos outros materiais nanoparticulados para melhorar o módulo, a resistência à tração e as propriedades de fadiga dos compósitos de borracha. Uma vez que o tamanho, a forma, a área superficial e a atividade superficial das partículas de enchimento e dos aditivos de reforço são cruciais para o seu desempenho, os dispersores ultra-sónicos potentes e fiáveis são um dos métodos mais frequentemente utilizados para formular partículas de tamanho micro e nano em produtos de borracha.
Os aditivos e cargas típicos, que são incorporados por sonicação como partículas uniformemente distribuídas ou monodispersas em matrizes de borracha, são carbonato de cálcio, argila de caulino, sílica pirogénica, sílica precipitada, óxido de grafite, grafeno, mica, talco, barita, wollastonite, silicatos precipitados, sílica pirogénica e diatomite.
Quando o TiO2 são dispersas por ultra-sons em borracha de estireno-butadieno, mesmo uma quantidade muito pequena de oleico-SiO2 resulta numa melhoria significativa do módulo, da resistência à tração e das propriedades de fadiga e funciona como agente protetor contra a foto e a degradação térmica.
- Trihidrato de alumina (Al2O3) é adicionado como retardador de chama, para melhorar a condutividade térmica e para resistência ao rastreio e à erosão.
- As cargas de óxido de zinco (ZnO) aumentam a permissividade relativa, bem como a condutividade térmica.
- Dióxido de titânio (TiO2) melhora a condutividade térmica e eléctrica.
- Carbonato de cálcio (CaCO3) é utilizado como aditivo devido às suas propriedades mecânicas, reológicas e retardadoras de chama.
- Titanato de bário (BaTiO3) aumenta a estabilidade térmica.
- Grafeno e o óxido de grafeno (GO) conferem ao material caraterísticas mecânicas, eléctricas, térmicas e ópticas superiores.
- Nanotubos de carbono (CNTs) melhoram significativamente as propriedades mecânicas, como a resistência à tração e a condutividade eléctrica e térmica.
- Os nanotubos de carbono de paredes múltiplas (MWNTs) melhoram o módulo de Young e o limite de elasticidade. Por exemplo, apenas 1 wt.% de MWNTs num epóxi resulta num aumento do módulo de Young e da resistência ao escoamento de 100% e 200%, respetivamente, em comparação com a matriz pura.
- Nanotubos de carbono de parede simples (SWNTs) melhoram as propriedades mecânicas e a condutividade térmica.
- As nanofibras de carbono (CNF) aumentam a força, a resistência ao calor e a durabilidade.
- Nanopartículas metálicas como o níquel, ferro, cobre, zinco, alumínio e Prata são adicionados para melhorar a condutividade eléctrica e térmica.
- Nanomateriais orgânicos, tais como montmorilonite melhorar as propriedades mecânicas e de retardamento de chama.
Sistemas de dispersão ultra-sónica
A Hielscher Ultrasonics oferece uma vasta gama de produtos de equipamento de ultra-sons – desde sistemas de bancada mais pequenos para testes de viabilidade até sistemas de unidades industriais de ultra-sons com até 16kW por unidade. A potência, a fiabilidade, a precisão do controlo e a sua robustez fazem dos sistemas de dispersão ultra-sónica da Hielscher os “cavalo de batalha” na linha de produção de formulações micronizadas e nano-particuladas. Os nossos ultrassons são capazes de processar dispersões aquosas e à base de solventes até viscosidades elevadas (até 10.000 cp) facilmente. Vários sonotrodos (cornetas ultra-sónicas), boosters (intensificador/diminuidor), geometrias de células de fluxo e outros acessórios permitem a adaptação ideal do dispersor ultrassónico ao produto e aos seus requisitos de processo.
Hielscher Ultrasonics’ Os processadores ultra-sónicos industriais podem fornecer amplitudes elevadas. Amplitudes de até 200µm podem ser executadas continuamente em operação 24/7 prontamente. Para amplitudes ainda mais elevadas, estão disponíveis sonotrodos ultra-sónicos personalizados. A robustez do equipamento ultrassónico da Hielscher permite 24/7 operação em resistente e em ambientes exigentes. Os dispersores ultra-sónicos da Hielscher estão instalados em todo o mundo para produção comercial em grande escala.
| Volume do lote | caudal | Dispositivos recomendados |
|---|---|---|
| 10 a 2000mL | 20 a 400mL/min | UP200Ht, UP400ST |
| 0.1 a 20L | 0.2 a 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 a 100L | 2 a 10L/min | UIP4000 |
| n.d. | 10 a 100L/min | UIP16000 |
| n.d. | maior | grupo de UIP16000 |
Literatura / Referências
- Bitenieks, Juris; Meria, Remo Merijs; Zicans, Janis; Maksimovs, Roberts; Vasilec, Cornelia; Musteata, Valentina Elena (2012): Styrene–acrylate/carbon nanotube nanocomposites: mechanical, thermal, and electrical properties. Proceedings of the Estonian Academy of Sciences, 2012, 61, 3, 172–177.
- Kaboorani, Alireza; Riedl, Bernard; Blanchet, Pierre (2013): Ultrasonication Technique: A Method for Dispersing Nanoclay in Wood Adhesives. Journal of Nanomaterials 2013.
- Momen, G.; Farzaneh, M. (2011): Survey of Micro/Nano Filler Use to improve Silicone Rubber For Outdoor Insulators. Review of Advanced Materials Science 27, 2011. 1-3.
- Sharma, S.D.; Singh, S. (2013): Synthesis and Characterization of Highly Effective Nano Sulfated Zirconia over Silica: Core-Shell Catalyst by Ultrasonic Irradiation. American Journal of Chemistry 2013, 3(4): 96-104.
Fatos, vale a pena conhecer
borracha sintética
Uma borracha sintética é qualquer elastómero artificial. As borrachas sintéticas são principalmente polímeros sintetizados a partir de subprodutos do petróleo e são fabricadas, tal como outros polímeros, a partir de vários monómeros derivados do petróleo. A borracha sintética mais comum é a borracha de estireno-butadieno (SBR), derivada da copolimerização do estireno e do 1,3-butadieno. Outras borrachas sintéticas são preparadas a partir de isopreno (2-metil-1,3-butadieno), cloropreno (2-cloro-1,3-butadieno) e isobutileno (metilpropeno) com uma pequena percentagem de isopreno para reticulação. Estes e outros monómeros podem ser misturados em várias proporções para serem copolimerizados e produzirem produtos com uma gama de propriedades físicas, mecânicas e químicas. Os monómeros podem ser produzidos puros e a adição de impurezas ou aditivos pode ser controlada por conceção para obter propriedades óptimas. A polimerização de monómeros puros pode ser melhor controlada para obter uma proporção desejada de ligações duplas cis e trans.
A borracha sintética, tal como a borracha natural, é amplamente utilizada na indústria automóvel para pneus, perfis de portas e janelas, mangueiras, correias, tapetes e pavimentos.
borracha natural
A borracha natural é também conhecida como borracha da Índia ou caoutchouc. A borracha natural é classificada como elastómero e é constituída principalmente por polímeros do composto orgânico poli-cis-isopreno e água. Contém vestígios de impurezas como proteínas, sujidade, etc. A borracha natural, que é derivada do látex da seringueira Hevea BrasiliensisA borracha natural apresenta excelentes propriedades mecânicas. No entanto, em comparação com as borrachas sintéticas, a borracha natural tem um desempenho material inferior, especialmente no que respeita à sua estabilidade térmica e à sua compatibilidade com produtos petrolíferos. A borracha natural tem uma vasta gama de aplicações, quer isoladamente, quer em combinação com outros materiais. É principalmente utilizada devido ao seu grande rácio de estiramento, à sua elevada resiliência e à sua elevada estanquicidade. O ponto de fusão da borracha é de aproximadamente 180°C (356°F).
O quadro seguinte apresenta uma panorâmica dos vários tipos de borracha:
| ISO | Nome técnico | Nome comum |
|---|---|---|
| ACM | Borracha de poliacrilato | |
| AEM | Borracha de etileno-acrilato | |
| Au | Poliéster Uretano | |
| BIIR | Bromo Isobutileno Isopreno | Bromobutilo |
| BR | Polibutadieno | Buna CB |
| CIIR | Cloro Isobutileno Isopreno | Clorobutilo, butil |
| CR | Policloropreno | Cloropreno, Neopreno |
| CSM | Polietileno clorossulfonado | Hypalon |
| ECO | Epicloridrina | ECO, Epicloridrina, Epichlore, Epicloridrina, Herclor, Hydrin |
| PE | Etileno Propileno | |
| EPDM | Monómero de etileno-propileno-dieno | EPDM, Nordel |
| UE | Poliéter Uretano | |
| FFKM | Borracha de perfluorocarbono | Kalrez, Chemraz |
| FKM | Hidrocarbonetos fluorados | Viton, Fluorel |
| FMQ | Fluoro silicone | FMQ, borracha de silicone |
| FPM | Borracha de fluorocarbono | |
| HNBR | Nitrilo butadieno hidrogenado | HNBR |
| IR | Poliisopreno | Borracha natural (sintética) |
| IIR | Isobutileno Isopreno Butilo | butilo |
| NBR | Acrilonitrilo Butadieno | NBR, Nitrilo, Perbunan, Buna-N |
| PU | poliuretano | PU, Poliuretano |
| SBR | Estireno Butadieno | SBR, Buna-S, GRS, Buna VSL, Buna SE |
| SEBS | Copolímero de estireno e etileno e butileno estireno | Borracha SEBS |
| Si | Polissiloxano | borracha de silicone |
| VMQ | Vinil Metil Silicone | borracha de silicone |
| XNBR | Monómero de acrilonitrilo butadieno-carboxi | XNBR, nitrilo carboxilado |
| XSBR | Monómero de estireno butadieno-carboxi | |
| YBPO | Poliéter-éster termoplástico | |
| YSBR | Copolímero em bloco de estireno e butadieno | |
| YXSBR | Copolímero em bloco de estireno butadieno-carboxi |
SBR
A borracha de estireno-butadieno ou borracha de estireno-butadieno (SBR) descreve as borrachas sintéticas, que são derivadas do estireno e do butadieno. O estireno-butadieno reforçado caracteriza-se pela sua elevada resistência à abrasão e boas propriedades anti-envelhecimento. A relação entre o estireno e o butadieno determina as propriedades do polímero: com um elevado teor de estireno, as borrachas tornam-se mais duras e menos elásticas.
As limitações da SBR não reforçada devem-se à sua baixa resistência sem reforço, à sua baixa resiliência, à sua baixa resistência ao rasgamento (especialmente a altas temperaturas) e à sua fraca aderência. Por conseguinte, são necessários agentes de reforço e cargas para melhorar as propriedades da SBR. Por exemplo, as cargas de negro de carbono são utilizadas para aumentar a força e a resistência à abrasão.
Estireno
Estireno (C8H8) é conhecido por vários termos, como etenilbenzeno, vinilbenzeno, fenileteno, feniletileno, cinameno, estirol, diarex HF 77, estiroleno e estiropol. É um composto orgânico com a fórmula química C6H5CH=CH2. O estireno é o precursor do poliestireno e de vários copolímeros.
É um derivado do benzeno e apresenta-se como um líquido oleoso incolor, que se evapora facilmente. O estireno tem um odor doce, que se transforma, em concentrações elevadas, num odor menos agradável.
Na presença de um grupo vinil, o estireno forma um polímero. Os polímeros à base de estireno são produzidos comercialmente para obter produtos como o poliestireno, o ABS, a borracha de estireno-butadieno (SBR), o látex de estireno-butadieno, o SIS (estireno-isopreno-estireno), o S-EB-S (estireno-etileno/butileno-estireno), o estireno-divinilbenzeno (S-DVB), a resina de estireno-acrilonitrilo (SAN) e os poliésteres insaturados que são utilizados em resinas e compostos termoendurecíveis. Estes materiais são componentes importantes para a produção de borracha, plástico, isolamento, fibra de vidro, tubagens, peças para automóveis e barcos, recipientes para alimentos e revestimento de tapetes.
Aplicações de borracha
A borracha tem muitas caraterísticas materiais, como a força, a durabilidade, a resistência à água e a resistência ao calor. Estas propriedades tornam a borracha muito versátil, pelo que é utilizada em muitos sectores. A principal utilização da borracha é na indústria automóvel, principalmente para a produção de pneus. Outras caraterísticas, como o facto de não ser escorregadia, a suavidade, a durabilidade e a resiliência, fazem da borracha um composto muito utilizado na produção de calçado, pavimentos, material médico e de saúde, produtos domésticos, brinquedos, artigos de desporto e muitos outros produtos de borracha.
Nano-aditivos e cargas
As cargas e os aditivos nanométricos nas borrachas actuam como agentes de reforço e de proteção para melhorar a resistência à tração, a resistência à abrasão, a resistência ao rasgamento, a histerese e para preservar a borracha contra a degradação térmica e fotográfica.
Sílica
Sílica (SiO2O dióxido de silício) é utilizado sob várias formas, como a sílica amorfa, por exemplo, sílica pirogénica, sílica de fumo, sílica precipitada, para melhorar as caraterísticas dos materiais no que respeita às propriedades mecânicas dinâmicas, à resistência ao envelhecimento térmico e à morfologia. Os compostos preenchidos com sílica apresentam uma viscosidade e uma densidade de ligações cruzadas crescentes, respetivamente, com o aumento do teor de carga. A dureza, o módulo, a resistência à tração e as caraterísticas de desgaste foram melhoradas progressivamente com o aumento da quantidade de carga de sílica.
negro de fumo
O negro de fumo é uma forma de carbono paracristalino com complexos de oxigénio quimicamente absorvidos (tais como grupos carboxílicos, quinónicos, lactónicos, fenólicos e outros) ligados à sua superfície. Estes grupos de oxigénio de superfície são normalmente agrupados sob o termo “complexos voláteis”. Devido a este teor volátil, o negro de fumo é um material não condutor. Com complexos de carbono-oxigénio, as partículas de negro de fumo funcionalizadas são mais fáceis de dispersar.
O elevado rácio área de superfície/volume do negro de fumo faz dele uma carga de reforço comum. Quase todos os produtos de borracha, para os quais a resistência à tração e à abrasão são essenciais, utilizam negro de fumo. A sílica precipitada ou pirogénica é utilizada como substituto do negro de fumo, quando é necessário o reforço da borracha, mas a cor preta deve ser evitada. No entanto, os enchimentos à base de sílica também estão a ganhar quota de mercado nos pneus para automóveis, porque a utilização de enchimentos de sílica resulta numa menor perda de rolamento em comparação com os pneus com enchimento de negro de carbono.
O quadro seguinte apresenta uma panorâmica dos tipos de negro de fumo utilizados nos pneus
| Nome | Abbrev. | astm | Tamanho das partículas nm | Resistência à tração MPa | Abrasão relativa do laboratório | Abrasão relativa do desgaste da estrada |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Forno de super abrasão | SAF | N110 | 20-25 | 25.2 | 1.35 | 1.25 |
| SAF intermédio | ISAF | N220 | 24-33 | 23.1 | 1.25 | 1.15 |
| Forno de alta abrasão | HAF | N330 | 28-36 | 22.4 | 1.00 | 1.00 |
| Canal de processamento fácil | EPC | N300 | 30-35 | 21.7 | 0.80 | 0.90 |
| Forno de extrusão rápida | FEF | N550 | 39-55 | 18.2 | 0.64 | 0.72 |
| Forno de alto módulo | HMF | N660 | 49-73 | 16.1 | 0.56 | 0.66 |
| Forno de semi-reforço | SRF | N770 | 70-96 | 14.7 | 0.48 | 0.60 |
| Térmica fina | FT | N880 | 180-200 | 12.6 | 0.22 | – |
| Médio Térmico | MT | N990 | 250-350 | 9.8 | 0.18 | – |
óxido de grafeno
O óxido de grafeno disperso em SBR resulta numa elevada resistência à tração e ao rasgamento, bem como numa excelente resistência ao desgaste e numa baixa resistência ao rolamento, que são propriedades importantes do material para o fabrico de pneus. A SBR reforçada com óxido de grafeno e sílica oferece uma alternativa competitiva para a produção de pneus respeitadores do ambiente, bem como para a produção de compósitos de borracha de elevado desempenho. O grafeno e o óxido de grafeno podem ser esfoliados com sucesso, de forma fiável e fácil sob sonicação. Clique aqui para saber mais sobre o fabrico de grafeno por ultra-sons!





