ナノ構造セルロースの超音波製造
優れた高性能添加剤であるナノセルロースは、レオロジー調整剤、補強剤、さまざまな先端材料の主要成分として幅広く利用できることから、注目を集めています。セルロースを含むあらゆる原料に由来するこれらのナノ構造フィブリルは、高出力の超音波ホモジナイゼーションと粉砕によって効率よく単離できます。超音波処理として知られるこのプロセスは、フィブリル化を大幅に促進し、ナノセルロースの収率を高め、より微細で細い繊維を生成します。超音波技術は、キャビテーションによって極めて強いせん断力を発生させる能力により、従来の製造方法を上回り、ナノセルロース製造のための卓越した手段となっています。
ナノセルロースの超音波製造
高出力超音波は、木材、リグノセルロース繊維(パルプ繊維)、セルロースを含む残渣など、さまざまなセルロース系原料からのマイクロセルロースおよびナノセルロースの抽出と単離に役立ちます。
原料から植物繊維を遊離させるための超音波による 粉砕 と ホモジナイゼーション は、非常に大量の処理を可能にする、強力で信頼性の高い方法です。パルプをインライン超音波反応器に供給すると、超音波による強いせん断力がバイオマスの細胞構造を破壊し、フィブリル状物質を取り出せるようになります。
ナノセルローススラリーは、超音波処理によって確実に分散されます。 写真は、バッチ処理構成の高性能超音波処理装置UIP2000hdTを示しています。
[Bittencourt et al. 2008]
酵素加水分解を施し、 Hielscherの超音波処理装置UP400Sで20分間超音波処理した「未乾燥綿」(NDC)のTEM画像。 [Bittencourt et al. 2008]
下の図2は、酵素加水分解を施した後、 Hielscherの超音波処理装置UP400Sで超音波処理したビスコースフィルムのSEM画像です.
[Bittencourt et al. 2008]
ナノセルロースの超音波処理は、TEMPO酸化繊維処理とも効果的に組み合わせることができます。TEMPOプロセスでは、2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxyl(TEMPO)を触媒とし、臭化ナトリウム(NaBr)および次亜塩素酸ナトリウム(NaOCl)を使用する酸化系によってセルロースナノファイバーを製造します。超音波照射下で酸化を行うと、酸化効率が大幅に向上することが研究によって実証されています。
ナノセルロースの超音波分散
ナノセルロース分散液は、ナノセルロース濃度が低くても粘度が高いため、卓越したレオロジー挙動を示します。このため、ナノセルロースは、塗工、製紙、食品産業などのさまざまな用途において、レオロジー調整剤、安定剤、ゲル化剤として非常に興味深い添加剤となっています。その独自の特性を発揮するためには、ナノセルロースは
超音波分散は、微細で個々に分散したナノセルロースを得るための理想的な方法です。ナノセルロースは強いせん断減粘性を示すため、高出力超音波が液体に結合することで極めて強いせん断力を生み出す高出力超音波技術は、ナノセルロース懸濁液の調製に適しています。
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ナノ結晶セルロースの合成後、最終製品(ナノ複合材料、レオロジー調整剤など)を調製するために、ナノセルロースを液体媒体、例えば非極性溶媒またはジメチルホルムアミド(DMF)などの極性溶媒に超音波で分散させることがよくあります。CNFはさまざまな配合物の添加剤として使用されるため、確実な分散が不可欠です。超音波処理により、安定して均一に分散したフィブリルが得られます。
セルロースナノ結晶の超音波による自己組織化
超音波処理は、加水分解によって生じた凝集体を解砕し、束を分散させ、再現性のある粒子間相互作用を持つ、より均一な懸濁液を生成することで、セルロースナノ結晶(CNC)の合成と処理を可能にする重要な役割を果たします。CNCは通常、酸加水分解によって生成されますが、得られた材料には凝集した領域が含まれることが多く、これが確実な自己組織化を妨げ、レオロジー特性や光学特性のバッチ間変動を引き起こす可能性があります。合成後に制御された超音波エネルギーを加えることで、分散品質が向上し、CNCの形態の標準化に役立ちます。これは、一貫したコレステリック秩序形成、予測可能なゲル化挙動、およびCNCを基盤とする機能性材料のスケールアップ可能な製造に不可欠です。 超音波によって促進されるCNCの自己組織化について、詳しくはこちらをご覧ください!
超音波によるセルロースナノファイバーの脱水改善
超音波によって促進されるセルロースナノファイバーの脱水は、水分除去効率を大幅に向上させる最先端技術です – これにより、セルロースナノファイバーはナノペーパー製造のための非常に魅力的な添加剤となります。ナノセルロース繊維は保水能力が高いため、通常、脱水に長時間を要します。超音波を加えると、強力なキャビテーション力が発生して水のマトリックスを破壊し、より速く、より均一な排水を促すことで、このプロセスが加速されます。これにより、乾燥時間が短縮されるだけでなく、得られるセルロースナノファイバーの構造的な健全性と機械的特性も向上するため、高品質なナノペーパーやその他のナノ材料の製造に非常に効果的な方法となります。
ナノペーパーの超音波脱水について、詳しくはこちらをご覧ください!
高出力超音波を用いたナノセルロースの工業的製造
Hielscher Ultrasonicsは、小型の実験室規模の超音波処理装置から大規模な産業用システムまで、ナノセルロースの商業的処理に最適な、強力で信頼性の高い超音波ソリューションを幅広く提供しています。Hielscherの産業用プローブ型超音波処理装置の主な利点は、さまざまなサイズと形状のフロー式超音波反応器を通じて、最適な超音波条件を実現できることにあります。これらの反応器は、セルロース材料に超音波エネルギーを一貫して均一に加えることを保証し、優れた処理結果をもたらします。
UIP1000hdT、UIP2000hdT、UIP4000hdTなどのHielscherの卓上型超音波処理装置は、毎日数キログラムのナノセルロースを製造できるため、中規模の製造ニーズに適しています。大規模な商業生産では、UIP10000やUIP16000hdTなどの本格的な産業用装置が大量の物質流を処理でき、大量のナノセルロースを効率よく製造できます。
Hielscherの超音波システムの最も大きな利点の一つは、線形にスケールアップできることです。卓上型と産業用のどちらの超音波処理装置もクラスター構成で設置でき、事実上無制限の処理能力を提供するため、ナノセルロース製造において高い処理能力と信頼性の高い性能を必要とする業務に最適です。
下の表は、当社の超音波処理装置のおおよその処理能力を示しています:
| バッチ容量 | 流量 | 推奨装置 |
|---|---|---|
| 0.5–1.5mL | n.a. | VialTweeter |
| 1–500mL | 10–200mL/min | UP100H |
| 10–2000mL | 20–400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0.1–20L | 0.2–4L/min | UIP2000hdT |
| 10–100L | 2–10L/min | UIP4000hdT |
| 15–150L | 3–15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10–100L/min | UIP16000 |
| n.a. | より大きい流量 | クラスター構成の UIP16000 |
ナノセルロースとは?
ナノセルロースにはさまざまな種類のセルロースナノファイバー(CNF)が含まれ、ミクロフィブリル化セルロース(MFC)、ナノ結晶セルロース(NCC)、バクテリアナノセルロースに区別できます。最後のものは、細菌によって生成されるナノ構造セルロースを指します。
ナノセルロースは、卓越した強度と剛性、高い結晶化度、チキソトロピー、表面の高濃度のヒドロキシ基など、優れた特性を示します。ナノセルロースの高性能な特性の多くは、その高い表面積/質量比に由来します。
ナノセルロースは、入手可能性、生体適合性、生分解性、持続可能性により、医療・医薬品、電子機器、膜、多孔質材料、紙、食品に広く使用されています。高性能な特性を持つナノセルロースは、プラスチックの補強や、例えば熱硬化性樹脂、デンプン系マトリックス、大豆タンパク質、ゴムラテックス、ポリラクチドの機械的特性の改善に適した興味深い材料です。複合材料用途では、ナノセルロースはコーティングやフィルム、塗料、発泡体、包装に使用されます。さらに、ナノセルロースは、均質な配合物または複合材料のいずれにおいても、エアロゲルや発泡体を作るための有望な成分です。
略語:
ナノ結晶セルロース(NCC)
セルロースナノファイバー(CNF)
ミクロフィブリル化セルロース(MFC)
ナノセルロースウィスカー(NCW)
セルロースナノ結晶(CNC)
文献/参考文献
- E. Abraham, B. Deep, L.A. Pothan, M. Jacob, S. Thomas, U. Cvelbar, R. Anandjiwala (2011): Extraction of nanocellulose fibrils from lignocellulosic fibres: A novel approach. Carbohydrate Polymers 86, 2011. 1468–1475.
- E. Bittencourt, M. de Camargo (2011): Preliminary Studies on the Production of Nanofibrils of Cellulose from Never Dried Cotton, using Eco-friendly Enzymatic Hydrolysis and High-energy Sonication. 3rd Int’l. Workshop: Advances in Cleaner Production. Sao Paulo, Brazil, May 18th – 20th 2011.
- L. S. Blachechen, J. P. de Mesquita, E. L. de Paula, F. V. Pereira, D. F. S. Petri (2013): Interplay of colloidal stability of cellulose nanocrystals and their dispersibility in cellulose acetate butyrate matrix. Cellulose 2013.
- A. Dufresne (2012): Nanocellulose: From Nature to High Performance Tailored Materials. Walter de Gruyter, 2012.
- M. A. Hubbe; O. J. Rojas; L. A. Lucia, M. Sain (2008): Cellulosic Nanocomposites: A Review. BioResources 3/3, 2008. 929-980.
- S. P. Mishra, A.-S. Manent, B. Chabot, C. Daneault (2012): Production of Nanocellulose from Native Cellulose – Various Options using Ultrasound. BioResources 7/1, 2012. 422-436.
- Matjaž Kunaver, Alojz Anžlovar, Ema Žagar (2016): The fast and effective isolation of nanocellulose from selected cellulosic feedstocks. Carbohydrate Polymers, Volume 148, 2016. 251-258.
- http://en.wikipedia.org/wiki/Nanocellulose



