Strutture supramolecolari assemblate mediante sonicazione
La sonicazione è uno strumento potente e versatile nella chimica supramolecolare, che consente un controllo preciso sui processi di assemblaggio non covalente, spesso sensibili ai parametri cinetici e termodinamici. L’applicazione di ultrasuoni di potenza a un mezzo liquido influisce sulle interazioni molecolari, accelerando l’autoassemblaggio, migliorando la miscelazione e favorendo la riorganizzazione strutturale su scala nanometrica.
Come la sonicazione influisce sull’assemblaggio supramolecolare
Nei sistemi supramolecolari, in cui interazioni deboli come i legami a idrogeno, l’impilamento π–π, la coordinazione metallica e le forze di van der Waals governano la formazione delle strutture, gli ultrasuoni possono influenzare selettivamente i percorsi di assemblaggio. Consentono una nucleazione omogenea, agevolano la dispersione delle unità costitutive e facilitano la formazione di architetture metastabili o cineticamente intrappolate, spesso inaccessibili in condizioni convenzionali. Inoltre, la sonicazione può modulare l’equilibrio tra stati assemblati e disassemblati, offrendo un mezzo dinamico per controllare i sistemi supramolecolari reversibili.
Oltre ai suoi effetti fisici, la sonochimica offre un approccio a basso impatto ambientale ed efficiente dal punto di vista energetico – spesso attuato senza solventi o in condizioni blande – che la rende interessante per la sintesi di gel supramolecolari, nanofibre, complessi ospitante–ospite e nanostrutture ibride. Di conseguenza, la sonicazione non è soltanto una tecnica di preparazione dei campioni, ma un fattore meccanochimico centrale nella progettazione razionale e nella lavorazione dei materiali supramolecolari.
Sonicatore UP400St per la sintesi efficiente di strutture supramolecolari
Sintesi di supramolecole promossa dagli ultrasuoni
La sonicazione può indurre la formazione, la stabilizzazione o la trasformazione di un’ampia gamma di sistemi supramolecolari attraverso la cavitazione acustica, gradienti transitori di taglio e impatti di microgetti. Le categorie seguenti illustrano le strutture tipiche ottenute o influenzate dall’autoassemblaggio assistito da ultrasuoni:
- Complessi supramolecolari ospitante–ospite
Complessi di inclusione di ciclodestrine
Sistemi ospitante–ospite a base di cucurbiturili
Assemblaggi di calixareni e pillar[5]areni
Molecole meccanicamente interconnesse (rotassani, catenani) - Ossido di grafene supramolecolare e ibridi 2D
- Complessi ossido di grafene–cromoforo con impilamento π–π
- Ibridi supramolecolari ossido di grafene–polimero
- Funzionalizzazione non covalente con porfirine, fullereni o peptidi
- Nanofibre e nanotubi supramolecolari
- Nanofibre di anfifili peptidici
- Nanofibre π-coniugate (ad esempio, derivati della bisimmide del perilene, della porfirina o della cianina)
- Nanotubi con legami a idrogeno o impilamento π–π
- Gel supramolecolari (sonogel)
- Organogel e idrogel la cui formazione è innescata o stabilizzata dagli ultrasuoni
- Transizioni sol–gel indotte mediante riscaldamento localizzato e taglio
- Reti supramolecolari reversibili (con legami a idrogeno, metallo–ligando o ionici)
- Aggregati e conglomerati supramolecolari
- Micelle e vescicole formate da molecole anfifiliche
- Coacervati e assemblaggi colloidali
- Conglomerati chirali e assemblaggi polimorfici influenzati dall’apporto di energia ultrasonica
- Nanospugne supramolecolari e strutture reticolari porose
- Nanospugne a base di ciclodestrine
- Strutture reticolari metallo–organiche (MOFs) e strutture reticolari organiche covalenti (COFs) generate per via sonochimica
- Reti supramolecolari porose utilizzate per la catalisi o il caricamento di farmaci
- Altre architetture supramolecolari sensibili agli ultrasuoni
- Capsule e nanocapsidi supramolecolari
- Monostrati autoassemblati (SAMs) e multistrati
- Strutture supramolecolari a base di DNA
- Polimeri di coordinazione e metallogel
(Studio e filmato: Rutgeerts et al., 2019)
Applicazioni degli ultrasuoni nell’assemblaggio supramolecolare
Gli ultrasuoni influenzano l’autoassemblaggio supramolecolare attraverso effetti meccanici, termici e di cavitazione.
Questi processi fondamentali comprendono:
- Emulsificazione e formazione di nanoemulsioni
- Facilita l’incapsulamento supramolecolare in sistemi olio/acqua
- Favorisce la miscelazione omogenea di fasi immiscibili
- Riduzione delle dimensioni delle particelle e disaggregazione
- Disgrega aggregati supramolecolari o cristalli di dimensioni maggiori
- Controlla la morfologia e la polidispersità
- Dispersione e omogeneizzazione
- Migliora la dispersione di nanoparticelle o unità costitutive supramolecolari nei solventi
- Migliora l’uniformità nella formazione di gel o materiali ibridi
- Potenziamento dell’incapsulamento e della complessazione
- Accelera l’inclusione dell’ospite nelle ciclodestrine o nei sistemi micellari
- Favorisce la formazione di nanocapsule per la veicolazione di farmaci o la catalisi
- Giunzione delle fibre / Riduzione della lunghezza
- Accorciamento delle nanofibre peptidiche o polimeriche mediante taglio dovuto alla cavitazione
- Frammentazione controllata di filamenti e nanotubi supramolecolari
- Cristallizzazione e controllo dei polimorfi
- Nucleazione assistita da ultrasuoni per una crescita controllata dei cristalli
- Generazione di polimorfi supramolecolari metastabili o cineticamente favoriti
- Reticolazione e formazione di reti
- Induce la riorganizzazione dei legami nelle reti con legami a idrogeno o metallo–ligando
- Avvia la formazione di strutture reticolari metallo–organiche supramolecolari (MOFs)
- Favorisce la formazione di idrogel supramolecolari e sonogel
- Attivazione e funzionalizzazione sonochimica
- Avvia reazioni di modificazione supramolecolare
- Consente il fissaggio non covalente di gruppi funzionali su strutture ospitanti
- Degradazione e disassemblaggio reversibile
- Energia ultrasonica utilizzata per disassemblare reversibilmente strutture supramolecolari
- Rilascio controllato di specie incapsulate sotto stimolazione ultrasonica
Scegliete il miglior sonicatore per le supramolecole
I sonicatori Hielscher sono sistemi a ultrasuoni a sonda ad alte prestazioni, progettati specificamente per un’erogazione precisa dell’energia nei processi in fase liquida, che li rende particolarmente adatti all’assemblaggio sonochimico e supramolecolare di architetture complesse. Il loro controllo preciso di ampiezza, tempo, modalità a impulsi e temperatura consente dinamiche di cavitazione riproducibili, favorendo una miscelazione efficiente, un maggiore trasferimento di massa e l’attivazione delle interazioni non covalenti essenziali per l’organizzazione supramolecolare. In sonochimica, questa cavitazione acustica controllata può accelerare l’autoassemblaggio, facilitare la complessazione ospitante–ospite e influenzare la morfologia o la stabilità degli aggregati supramolecolari. La robustezza, la scalabilità e il monitoraggio digitale dei processi dei dispositivi Hielscher consentono inoltre di regolare finemente le condizioni di reazione, dagli esperimenti di laboratorio su piccola scala alla sintesi industriale – collegando la ricerca supramolecolare di base alla produzione applicata di materiali.
La tabella seguente fornisce un’indicazione della capacità di trattamento approssimativa dei nostri sonicatori:
| Volume del lotto | Portata | Dispositivi consigliati |
|---|---|---|
| da 0,5 a 1,5mL | n.a. | VialTweeter |
| da 1 a 500mL | da 10 a 200mL/min | UP100H |
| da 10 a 2000mL | da 20 a 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| da 0,1 a 20L | da 0,2 a 4L/min | UIP2000hdT |
| da 10 a 100L | da 2 a 10L/min | UIP4000hdT |
| da 15 a 150L | da 3 a 15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | da 10 a 100L/min | UIP16000hdT |
| n.a. | superiore | gruppo di UIP16000hdT |
Progettazione, produzione e consulenza – Qualità Made in Germany
I sonicatori Hielscher sono rinomati per i loro elevatissimi standard di qualità e progettazione. La robustezza e la facilità d’uso consentono un’agevole integrazione dei nostri sonicatori negli impianti industriali. I sonicatori Hielscher affrontano con facilità condizioni difficili e ambienti impegnativi.
Hielscher Ultrasonics è un’azienda certificata ISO e pone particolare attenzione ai sonicatori ad alte prestazioni dotati di tecnologia all’avanguardia e caratterizzati dalla facilità d’uso. Naturalmente, i sonicatori Hielscher sono conformi alle disposizioni CE e soddisfano i requisiti UL, CSA e RoHs.
Letteratura / Riferimenti bibliografici
- Di Giosia, Matteo; Bomans, Paul; Bottoni, Andrea; Cantelli, Andrea; Falini, Giuseppe; Franchi, Paola; Guarracino, Giuseppe; Friedrich, Heiner; Lucarini, Marco; Paolucci, Francesco; Rapino, Stefania; Sommerdijk, Nico; Soldà, Alice; valle, Francesco ; Zerbetto, Francesco; Calvaresi, Matteo (2018): Proteins as Supramolecular Hosts for C60: A True Solution of C60 in Water. Nanoscale 10(21); 2018.
- Fatemeh Shahangi Shirazi, Kamran Akhbari (2016): Sonochemical procedures; the main synthetic method for synthesis of coinage metal ion supramolecular polymer nano structures. Ultrasonics Sonochemistry, Volume 31, 2016. 51-61.
- Rutgeerts LAJ, Soultan AH, Subramani R, Toprakhisar B, Ramon H, Paderes MC , De Borggraeve WM, Patterson J (2019): Robust scalable synthesis of a bis-urea derivative forming thixotropic and cytocompatible supramolecular hydrogels. Chem Commun (Camb). 2019 Jun 20;55(51):7323-7326.
Domande frequenti
Che cos’è una supramolecola / supermolecola?
Una supramolecola, o supermolecola, è un assemblaggio chimico discreto di due o più entità molecolari tenute insieme da interazioni non covalenti come legami a idrogeno, impilamento π–π, coordinazione metallica o forze di van der Waals. A differenza delle molecole unite da legami covalenti, queste strutture si formano attraverso processi di autoassemblaggio reversibili e spesso altamente selettivi, dando origine ad architetture complesse con proprietà emergenti.
Quali sono i metodi di base della chimica supramolecolare?
I metodi di base della chimica supramolecolare ruotano attorno al riconoscimento molecolare e all’autoorganizzazione. La chimica ospitante–ospite, la sintesi su stampo, la chimica di coordinazione e l’autoassemblaggio guidato da deboli forze intermolecolari ne costituiscono il fondamento concettuale e sperimentale. Strumenti analitici come la spettroscopia NMR, la calorimetria di titolazione isotermica e la cristallografia a raggi X sono fondamentali per studiare queste interazioni dal punto di vista quantitativo e strutturale.
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Che cos’è un dispositivo supramolecolare?
Un dispositivo supramolecolare è un sistema funzionale in cui i componenti molecolari sono organizzati attraverso interazioni non covalenti per svolgere compiti specifici, come la trasduzione del segnale, la commutazione molecolare, la catalisi o la conversione dell’energia. Questi dispositivi spesso imitano funzioni biologiche, sfruttando il movimento molecolare controllato e la reversibilità su scala nanometrica.
Le MOFs sono strutture supramolecolari?
Le strutture reticolari metallo–organiche (MOFs) possono effettivamente essere considerate strutture supramolecolari, poiché le loro reti cristalline estese sono costruite mediante legami di coordinazione tra ioni o cluster metallici e leganti organici. Sebbene questi legami abbiano un carattere parzialmente covalente, la natura modulare e autoassemblata delle MOFs e la loro dipendenza da interazioni direzionali e reversibili le collocano concettualmente nel più ampio ambito della chimica supramolecolare.
Hielscher Ultrasonics produce omogeneizzatori a ultrasuoni ad alte prestazioni dalla scala di laboratorio a quella industriale.
