Nanotubes de nitrure de bore – exfoliés et dispersés par sonication
L’ultrasonication est appliquée avec succès au traitement et à la dispersion des nanotubes de nitrure de bore (BNNTs). La sonication à haute intensité assure un démêlage et une distribution homogènes dans diverses solutions et constitue ainsi une technique de traitement essentielle pour incorporer les BNNTs dans des solutions et des matrices.
Traitement par ultrasons des nanotubes de nitrure de bore
Afin d’incorporer des nanotubes de nitrure de bore (BNNTs) ou des nanostructures de nitrure de bore (BNNs) telles que des nanofeuillets et des nanorubans dans des solutions liquides ou des matrices polymères, une technique de dispersion efficace et fiable est nécessaire. La dispersion par ultrasons fournit l’énergie nécessaire pour exfolier, démêler, disperser et fonctionnaliser les nanotubes et les nanostructures de nitrure de bore avec une grande efficacité. Les paramètres de traitement précisément contrôlables des ultrasons de haute intensité (c.-à-d. énergie, amplitude, durée, température et pression) permettent d’ajuster individuellement les conditions de traitement à l’objectif visé du procédé. Cela signifie que l’intensité ultrasonore peut être ajustée en fonction de la formulation spécifique (qualité des BNNTs, solvant, concentration solide-liquide, etc.), ce qui permet d’obtenir des résultats optimaux.
Voie ultrasonore de synthèse de nanocoupelles de nitrure de bore
(étude et graphique : Yu et al. 2012)
Les applications du traitement par ultrasons des BNNTs et des BNNs couvrent toute la gamme, de la dispersion homogène de nanostructures bidimensionnelles de nitrure de bore (2D-BNNs) à leur fonctionnalisation et à l’exfoliation chimique du nitrure de bore hexagonal monocouche. Ci-dessous, nous présentons en détail la dispersion, l’exfoliation et la fonctionnalisation des BNNTs et des BNNs par ultrasons.
Installation de disperseurs à ultrasons (2x UIP1000hdT) pour le traitement de nanotubes de nitrure de bore à l’échelle industrielle
Dispersion par ultrasons des nanotubes de nitrure de bore
Lorsque les nanotubes de nitrure de bore (BNNTs) sont utilisés pour renforcer des polymères ou pour synthétiser de nouveaux matériaux, une dispersion uniforme et fiable dans la matrice est nécessaire. Les disperseurs à ultrasons sont largement utilisés pour disperser des nanomatériaux tels que les CNTs, les nanoparticules métalliques, les particules cœur-coquille et d’autres types de nanoparticules dans une seconde phase.
La dispersion par ultrasons a été appliquée avec succès pour démêler et répartir uniformément les BNNTs dans des solutions aqueuses et non aqueuses, notamment l’éthanol, l’éthanol PVP, l’éthanol TX100 ainsi que divers polymères (p. ex. le polyuréthane).
Un tensioactif couramment utilisé pour stabiliser une dispersion de BNNTs préparée par ultrasons est une solution de dodécylsulfate de sodium (SDS) à 1%wt. Par exemple, 5 mg de BNNTs sont dispersés par ultrasons dans un flacon contenant 5 mL de solution de SDS à 1%wt. à l’aide d’un disperseur à ultrasons de type sonde tel que le UP200St (26kHz, 200W).
Dispersion aqueuse de BNNTs par ultrasons
En raison de leurs fortes interactions de van der Waals et de leur surface hydrophobe, les nanotubes de nitrure de bore sont difficilement dispersibles dans les solutions aqueuses. Pour résoudre ces problèmes, Jeon et al. (2019) ont utilisé les Pluronic P85 et F127, qui possèdent à la fois des groupes hydrophiles et des groupes hydrophobes, pour fonctionnaliser les BNNT sous sonication.
Images MEB de BNNTs raccourcis après différentes durées de sonication. Comme on le voit, la longueur de ces BNNTs diminue à mesure qu’augmente la durée cumulée de sonication.
(étude et image : Lee et al. 2012)
Exfoliation sans tensioactif de nanofeuillets de nitrure de bore par sonication
Lin et al. (2011) présentent une méthode propre d’exfoliation et de dispersion du nitrure de bore hexagonal (h-BN). Le nitrure de bore hexagonal est traditionnellement considéré comme insoluble dans l’eau. Ils ont toutefois pu démontrer que l’eau est efficace pour exfolier les structures lamellaires de h-BN par ultrasonication, formant des dispersions aqueuses « propres » de nanofeuillets de h-BN sans recours à des tensioactifs ni à une fonctionnalisation organique. Ce procédé d’exfoliation par ultrasons a produit des nanofeuillets de h-BN à quelques couches ainsi que des espèces de nanofeuillets et de nanorubans monocouches. La plupart des nanofeuillets présentaient des dimensions latérales réduites, ce qui a été attribué à la découpe des feuillets de h-BN parents induite par l’hydrolyse assistée par sonication (corroborée par le test à l’ammoniac et les résultats de spectroscopie). L’hydrolyse induite par ultrasons a également favorisé l’exfoliation des nanofeuillets de h-BN, en complément de l’effet de polarité du solvant. Les nanofeuillets de h-BN de ces dispersions aqueuses « propres » ont présenté une bonne aptitude à la mise en œuvre par voie solution tout en conservant leurs caractéristiques physiques. Les nanofeuillets de h-BN dispersés dans l’eau ont également montré une forte affinité pour des protéines telles que la ferritine, ce qui suggère que les surfaces des nanofeuillets étaient disponibles pour d’autres bioconjugaisons.
Réduction de taille et découpe des nanotubes de nitrure de bore par ultrasons
La longueur des nanotubes de nitrure de bore joue un rôle crucial lors du traitement ultérieur des BNNTs dans des polymères et d’autres matériaux fonctionnalisés. Il est donc important de noter que la sonication des BNNTs dans un solvant permet non seulement de séparer individuellement les BNNTs, mais aussi de raccourcir, dans des conditions contrôlées, les BNNTs à structure en bambou. Les BNNTs raccourcis présentent un risque nettement moindre de former des faisceaux lors de la préparation des composites. Lee at al. (2012) ont démontré que la longueur des BNNTs fonctionnalisés peut être efficacement réduite de >10µm à ∼500nm par ultrasonication. Leurs expériences suggèrent qu’une dispersion efficace des BNNT en solution par ultrasons est nécessaire à une telle réduction de taille et découpe des BNNT.
(c) mPEG- DSPE/BNNTs bien dispersés dans l’eau (après 2 h de sonication). (d) Représentation schématique d’un BNNT fonctionnalisé par une molécule de mPEG-DSPE
(étude et image : Lee et al. 2012)
Homogénéisateur à ultrasons UP400St pour la dispersion de nanotubes de nitrure de bore (BNNTs)
Ultrasonicateurs haute performance pour le traitement des BNNTs
Les fonctions intelligentes des ultrasonicateurs Hielscher sont conçues pour garantir un fonctionnement fiable, des résultats reproductibles et une grande facilité d’utilisation. Les réglages de fonctionnement sont facilement accessibles et paramétrables via un menu intuitif, accessible depuis l’écran tactile numérique couleur et par commande à distance via navigateur. Ainsi, toutes les conditions de traitement telles que l’énergie nette, l’énergie totale, l’amplitude, la durée, la pression et la température sont automatiquement enregistrées sur une carte SD intégrée. Cela vous permet de revoir et de comparer des cycles de sonication antérieurs et d’optimiser le procédé d’exfoliation et de dispersion des nanotubes de nitrure de bore et des nanomatériaux pour une efficacité maximale.
Les systèmes Hielscher Ultrasonics sont utilisés dans le monde entier pour la fabrication de BNNTs de haute qualité. Les ultrasonicateurs industriels Hielscher peuvent fonctionner sans difficulté à des amplitudes élevées en fonctionnement continu (24/7/365). Des amplitudes allant jusqu’à 200µm peuvent être générées facilement et en continu avec des sonotrodes standard (sondes / cornets ultrasonores). Pour des amplitudes encore plus élevées, des sonotrodes ultrasonores sur mesure sont disponibles. Grâce à leur robustesse et à leur faible besoin de maintenance, nos systèmes d’exfoliation et de dispersion par ultrasons sont couramment installés pour des applications intensives et dans des environnements exigeants.
Les processeurs ultrasonores industriels de Hielscher Ultrasonics peuvent délivrer des amplitudes très élevées. Des amplitudes allant jusqu’à 200µm peuvent facilement être maintenues en continu en fonctionnement 24/7. Pour des amplitudes encore plus élevées, des sonotrodes ultrasonores sur mesure sont disponibles.
Les processeurs à ultrasons Hielscher pour la dispersion et l’exfoliation des nanotubes de nitrure de bore ainsi que des CNTs et du graphène sont déjà installés dans le monde entier à l’échelle commerciale. Contactez-nous dès maintenant pour discuter de votre procédé de fabrication de BNNTs ! Notre personnel expérimenté se fera un plaisir de vous fournir plus d’informations sur le procédé d’exfoliation, les systèmes à ultrasons et les prix !
Le tableau ci-dessous vous donne une indication de la capacité de traitement approximative de nos ultrasonicateurs :
| Volume du lot | Débit | Appareils recommandés |
|---|---|---|
| 1 à 500mL | 10 à 200mL/min | UP100H |
| 10 à 2000mL | 20 à 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 à 20L | 0,2 à 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 à 100L | 2 à 10L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | 10 à 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | supérieur | cluster de UIP16000 |
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Bibliographie / Références
- Sang-Woo Jeon, Shin-Hyun Kang, Jung Chul Choi, Tae-Hwan Kim (2019): Dispersion of Boron Nitride Nanotubes by Pluronic Triblock Copolymer in Aqueous Solution. Polymers 11, 2019.
- Chee Huei Lee, Dongyan Zhang, Yoke Khin Yap (2012): Functionalization, Dispersion, and Cutting of Boron Nitride Nanotubes in Water. Journal of Physical Chemistry C 116, 2012. 1798–1804.
- Lin, Yi; Williams, Tiffany; Xu, Tian-Bing; Cao, Wei; Elsayed-Ali, Hani; Connell, John (2011): Aqueous Dispersions of Few-Layered and Monolayered Hexagonal Boron Nitride Nanosheets from Sonication-Assisted Hydrolysis: Critical Role of Water. The Journal of Physical Chemistry C 2011.
- Yuanlie Yu, Hua Chen, Yun Liu, Tim White, Ying Chen (2012): Preparation and potential application of boron nitride nanocups. Materials Letters, Vol. 80, 2012. 148-151.
- Luhua Li, Ying Chen, Zbigniew H. Stachurski (2013): Boron nitride nanotube reinforced polyurethane composites. Progress in Natural Science: Materials International Vol. 23, Issue 2, 2013. 70-173.
- Yanhu Zhan, Emanuele Lago, Chiara Santillo, Antonio Esaú Del Río Castillo, Shuai Hao, Giovanna G. Buonocore, Zhenming Chen, Hesheng Xia, Marino Lavorgna, Francesco Bonaccorso (2020): An anisotropic layer-by-layer carbon nanotube/boron nitride/rubber composite and its application in electromagnetic shielding. Nanoscale 12, 2020. 7782-7791.
- Kalay, Şaban; Çobandede, Zehra; Sen, Ozlem; Emanet, Melis; Kazanc, Emine; Culha, Mustafa (2015): Synthesis of boron nitride nanotubes and their applications. Beilstein Journal of Nanotechnology Vol 6, 2015. 84-102.
Faits à connaître
Nanotubes et nanomatériaux de nitrure de bore
Les nanotubes de nitrure de bore présentent une structure atomique unique composée d’atomes de bore et d’azote disposés selon un réseau hexagonal. Cette structure confère aux BNNT de nombreuses propriétés intrinsèques excellentes telles qu’une résistance mécanique supérieure, une conductivité thermique élevée, un comportement électriquement isolant, des propriétés piézoélectriques, une capacité de blindage neutronique et une résistance à l’oxydation. La bande interdite de 5 eV peut également être modulée à l’aide de champs électriques transversaux, ce qui rend les BNNTs intéressants pour les dispositifs électroniques. De plus, les BNNTs présentent une haute résistance à l’oxydation jusqu’à 800°C, une excellente piézoélectricité et pourraient constituer un bon matériau de stockage de l’hydrogène à température ambiante.
BNNTs vs graphène : les BNNTs sont les analogues structuraux du graphène. La principale différence entre les nanomatériaux à base de nitrure de bore et leurs homologues à base de carbone réside dans la nature des liaisons entre les atomes. La liaison C-C dans les nanomatériaux de carbone a un caractère purement covalent, tandis que les liaisons B-N présentent un caractère partiellement ionique en raison des paires e− dans le B-N hybridé sp2. (cf. Emanet et al. 2019)
BNNTs vs nanotubes de carbone : les nanotubes de nitrure de bore (BNNTs) présentent une nanostructure tubulaire similaire à celle des nanotubes de carbone (CNTs), dans laquelle des atomes de bore et d’azote sont disposés selon un réseau hexagonal.
Xènes : les xènes sont des nanomatériaux 2D monoélémentaires. Parmi les exemples marquants figurent le borophène, le gallénène, le silicène, le germanène, le stanène, le phosphorène, l’arsénène, l’antimonène, le bismuthène, le tellurène et le sélénène. Les xènes possèdent des propriétés matérielles extraordinaires, qui leur confèrent ainsi le potentiel de dépasser les limites liées aux applications pratiques d’autres matériaux 2D. En savoir plus sur l’exfoliation des xènes par ultrasons !
Hielscher Ultrasonics fabrique des homogénéisateurs à ultrasons haute performance, du laboratoire à la taille industrielle.
