Ultraäänellä tehostettu mineraalien karbonatisointi
Mineraalien karbonatisointi on hiilidioksidin reaktio emäksisten mineraalien, kuten kalsium- tai magnesiumoksidin, kanssa. Mineraalien karbonatisointia käytetään kiinteiden hiukkasten teolliseen tuotantoon lääke-, polymeeri- ja lannoiteteollisuudessa sekä hiilidioksidin sitomiseen emäksisiin materiaaleihin. Hiukkasten käsittely teho ultraäänellä on todettu onnistuneeksi keinoksi tehostaa prosessia, jolloin saavutetaan suurempi karbonatisoinnin konversio ja nopeampi reaktio.
Mineraalien karbonatisointi: prosessi ja rajoitukset
Karbonatisoinnissa luonnonmateriaaleja ja jätemateriaaleja karbonatisoidaan, koska niiden koostumuksessa on emäksisiä oksideja, hydroksideja tai silikaatteja. Karbonatisointiprosessi koostuu seuraavista reaktiovaiheista:
Karbonatisointireaktiossa reagenssien on päästävä kosketuksiin hiukkasten kanssa. Tämä tarkoittaa, että karbonatisointiprosessin parantaminen edellyttää suurta hiukkasten pinta-alaa ilman passivoivia kerroksia.
Kiinteän hiukkasen kutistuvaa, reagoimatonta ydintä ympäröivän yhä paksumman ja tiiviimmän karbonaattikerroksen muodostuminen aiheuttaa kolme reaktionopeutta rajoittavaa vaihetta:
- oksidien/silikaattien hydratoituminen;
- kationien liukeneminen; ja
- diffuusio reaktiovyöhykkeelle.
Nanohiukkasten bottom-up-synteesi ultraäänilaitteella UP400St
Ratkaisu: ultraäänellä tehostettu karbonatisointi
Belgialaisen Katholieke Universiteit Leuvenin tutkimusryhmän mukaan ”ultraäänen on osoitettu olevan mahdollisesti hyödyllinen väline mineraalien karbonatisointiprosessien tehostamiseen. Tehostuneen sekoittumisen, hiukkasten rikkoutumisen ja passivoivien kalsiumkarbonaattikerrosten poistumisen ansiosta oli mahdollista nopeuttaa reaktiokinetiikkaa ja saavuttaa suurempi karbonatisointiaste lyhyemmässä ajassa. Lisäksi ultraääni yhdessä liuoksessa olevien magnesiumionien kanssa tehostaa merkittävästi aragoniittikiteiden synteesiä sekä pienentämällä tarvittavaa magnesiumpitoisuutta että laskemalla reaktiolämpötilan lähelle ympäristön lämpötilaa.”
[Santos et al. 2011, p.114]
Edut yhdellä silmäyksellä:
- hienojen hiukkasten kokojakauma ultraäänisekoituksella, deagglomeroinnilla ja jauhatuksella
- ultraääni poistaa passivoivia kerroksia
- ultraääni tehostaa reaktiokinetiikkaa
- ultraääni vähentää emäksisyyttä
- prosessin tehostaminen ultraäänellä: suurempi saanto, nopeampi reaktio
Pöytämallinen ultraäänilaite UIP1000hdT hiukkasten märkäjauhatukseen ja dispergointiin
Hiukkasten ultraäänikäsittely
Ultraäänikäsittely on tehokas keino käsitellä hiukkaslietteitä. Voimakkaat ultraäänivoimat synnyttävät nesteissä mekaanista värähtelyä ja voimakasta kavitaatiota. Nämä suuret rasitusvoimat voivat hajottaa agglomeraatteja ja jopa primäärihiukkasia, joten suuritehoinen matalataajuinen ultraääni on luotettava menetelmä jauhatusta, deagglomerointia ja dispergointia vaativissa sovelluksissa.
Kalsiumoksidin SEM-kuvat aluksi (a) ja 10 minuutin ultraäänikäsittelyn jälkeen (b). [Santos et al. 2012]
Ultraäänijauhatus lietteiden karbonatisointiprosessin aikana tuottaa pieniä hiukkasia, joilla on suuri pinta-ala. Hiukkasten pilkkomisen lisäksi ultraäänikäsittely poistaa hiukkasten pinnalta myös kerrostumia, kuten karbonatisoituneita kuoria tai köyhtyneitä matriisikerroksia, jotka ympäröivät hiukkasen reagoimatonta ydintä. Passivoivien kerrosten poistaminen vähentää diffuusion rajoituksia ja saattaa reagoimattoman materiaalin kosketuksiin vesifaasin kanssa. Näin ultraäänikäsittely voi lisätä karbonatisoinnin konversiota ja nopeuttaa prosessin kinetiikkaa – jolloin saanto kasvaa ja reaktio nopeutuu.
UIP16000 – Tehokkain ultraääntä hyödyntävä raskaaseen käyttöön tarkoitettu ultraäänilaite UIP16000 (16kW)
Kirjallisuus/viitteet
- Santos, Rafael M.; Francois, Davy; Mertens, Gilles; Elsen, Jan; Van Gerven, Tom (2013): Ultrasound-intensified mineral carbonation. Applied Thermal Engineering Vol. 57, Issues 1–2, 2013. 154–163.
- Santos, Rafael M.; Ceulemans, Pieter; Van Gerven, Tom (2012): Synthesis of pure aragonite by sonochemical mineral carbonation. Chemical Engineering Research & Design, 90/ 6, 2012. 715-725.
- Santos, Rafael M.; Ceulemans, Pieter; Francois, Davy; Van Gerven, Tom (2011): Ultrasound-Enhanced Mineral Carbonation. IChemE 2011.
Karbonatisoinnin raaka-aineet
Karbonatisoinnin raaka-aineet voivat olla joko neitseellisiä tai jäteperäisiä materiaaleja. Tyypillisiä hiilen sitomiseen käytettäviä neitseellisiä raaka-aineita ovat mineraalit, kuten oliviini (Mg, Fe)2SiO4, serpentiini (Mg, Fe)3Si2O5(OH)4 ja wollastoniitti CaSiO3.
Jätemateriaaleihin kuuluvat teräskuonat, punainen kipsi, jätetuhkat, paperitehtaiden jäte, sementtiuunipöly ja kaivosjäte. Näitä teollisuuden sivutuotteita ja jätteitä voidaan käyttää karbonatisointiin, koska niiden koostumuksessa on emäksisiä oksideja, hydroksideja tai silikaatteja.


