超音波処理はスズキカップリング反応を加速します
スズキ・クロスカップリング(スズキ・ミヤウラカップリングとも呼ばれる)は、ビフェニル誘導体、ビニル芳香族化合物(スチレンなど)、ポリオレフィン、臭化アルキルを合成することを目的とした有機反応です。反応基材は、アリールまたはビニルボロン酸と、パラジウム(0)錯体によって触媒されるハロゲン化アリールまたはハロゲン化ビニルであり、ナノ材料ベースの触媒の形態をとることもできます。
スズキカップリング反応については、超音波が全体の反応を加速することがわかっています。この記事では、スズキカップリング反応の超音波改善に関するさまざまな研究の結果について概説します。
Zhangらの研究(2008)は、超音波がTBABの存在下でのフェニルボロン酸とアリールハライドの鈴木カップリングの不均一反応を促進することを、きれいな水中で容易に得られるリガンドフリーの環状化フェロセニルリミンによって証明しました。アリールクロリドのカップリングについては、中程度から良好な収率の達成が報告されています。従来の加熱と比較して、超音波支援カップリング反応は大幅に加速されました。さらに、この反応改善方法は、調製を容易にし、固定する無毒、不燃性の溶媒を使用するという大きな利点を有する。
Rajagopalらは、パラジウム触媒を用いた鈴木のクロロベンゼンを含むハロベンゼンとフェニルボロン酸とのクロスカップリング反応が、イオン液体1,3-diを用いたホスフィン配位子の非存在下で常温(30°C)で達成されたことを研究で検証しています–テトラフルオロホウ酸ブチルイミダゾリウム [bbim][BF]4]超音波照射下でメタノールを共溶媒として使用します。[Rajagopal et al. 2002, p. 616]
等式1:超音波支援スズキカップリング [Rajagopal et al. 2002, p. 616]
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園頭クロスカップリング反応
超音波はまた、園頭カップリング反応を非常に効果的に促進することがわかっています。園頭クロスカップリングもパラジウム触媒として触媒され、室温などの温和な条件下で、水性媒体中で、マイルドな塩基を用いて炭素-炭素(C-C)結合を有機合成するために使用されます。製薬および化学業界では、複雑な分子を合成するために広く使用されています。
パラジウム触媒を用いた簡便なベンゾのワンポット合成(リガンド、銅、アミンフリー)b]フラン/ニトロベンゾ[b]園頭カップリング-5-エンド-ディグ-環化を介して、周囲温度での超音波処理を使用します。この反応は、音響化学的効果によって非常にプラスの影響を受けています。[cf. Palimkar et al. 2008]
文献/参考文献
- オクスリー、JD;プロゾロフ、T。;Suslick、KS(2003):室温イオン液体のソノケミストリーとソノルミネッセンス。で:アメリカ化学会ジャーナル125/2003。11138-11139ページ。
- パリムカー、S. S.;もっと、VS;Srinivasan、K. V.(2008):超音波は、園頭カップリング-5-エンド-ディグ-環化を介してベンゾ[b]フラン/ニトロベンゾ[b]フランの銅、リガンドおよびアミンフリー合成を促進した。で:超音波ソノケミストリー15/2008。853-862ページ。
- ラジャゴパル、R。;ジャリコート、D. V.;Srinivasan、K. V. (2002): 超音波は、周囲条件でのイオン液体中での鈴木クロスカップリング反応を促進しました。で:ケミカルコミュニケーションズ6/2002。616-617ページ。
- 張、J。;ヤン、F、;レン、G。;マック、Th. C. W.;ソン、M。;Wu, Y. (2008): [超音波照射は、きれいな水で鈴木反応を触媒したcyclopalladatedフェロセニルリミンを加速した。で:超音波ソノケミストリー15/2008。115-118ページ。