Katalizátorok ultrahangos előkészítése dimetil-éter (DME) átalakításához
Bifunkciós katalizátorok közvetlen DME átalakításhoz
A dimetil-éter (DME) előállítása egy jól megalapozott ipari folyamat, amely két lépésre oszlik: először a szintézisgáz katalitikus hidrogénezése metanollá (CO / CO2 + 3 óra2 CH →3OH + H2HO), másodszor pedig a metanol ezt követő katalitikus dehidratálása savas katalizátorok felett (2CH3OH → CH3OCH3 + Óra2O). Ennek a kétlépcsős DME-szintézisnek a fő korlátja a metanol-szintézis fázisának alacsony termodinamikájához kapcsolódik, ami alacsony gázkonverziót eredményez áthaladásonként (15-25%). Ezáltal magas recirkulációs arányok, valamint magas tőke- és működési költségek jelentkeznek.
Ennek a termodinamikai korlátnak a leküzdése érdekében a közvetlen DME-szintézis lényegesen kedvezőbb: a közvetlen DME-átalakítás során a metanol-szintézis lépése egyetlen reaktorban a dehidratációs lépéssel párosul
(2CO / CO2 + 6 óra2 CH →3OCH3 + 3 óra2O).
Az ultrahangos UIP2000hdT (2kW) Az átfolyó reaktor általánosan használt beállítás a mezopórusos nanokatalizátorok (pl. Díszített zeolitok) szonokémiai szintéziséhez.
Dimetil-éter (DME) közvetlen szintézise szintézisgázból bifunkcionális katalizátoron.
© ( Millán et al. 2020)
Nagyon reaktív katalizátorok szintézise DME átalakításhoz teljesítmény-ultrahanggal
A dimetil-éter átalakítására szolgáló katalizátorok reakcióképessége és szelektivitása ultrahangos kezeléssel jelentősen javítható. Zeolitok, például savas zeolitok (pl. HZSM-5 alumínium-szilikát-zeolit) és díszített zeolitok (pl. CuO/ZnO/Al-lal2O3) a DME-gyártásban sikeresen használt fő katalizátorok.
CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 hibrid koprecipitációs-ultrahang szintézise, amelyet a szintézisgáz dimetil-éterré történő közvetlen konvergenciájában használnak zöld üzemanyagként.
Tanulmány és kép: Khoshbin és Haghighi, 2013.]
A zeolitok klórozása és fluorozása hatékony módszer a katalitikus savasság hangolására. A klórozott és fluorozott zeolit katalizátorokat zeolitok (H-ZSM-5, H-MOR vagy H-Y) impregnálásával állítottuk elő két halogén prekurzor (ammónium-klorid és ammónium-fluorid) felhasználásával az Aboul-Fotouh kutatócsoportjának tanulmányában. Az ultrahangos besugárzás hatását értékelték mindkét halogén-prekurzor optimalizálására dimetil-éter (DME) előállítására metanolos dehidratáción keresztül egy rögzített ágyas reaktorban. Az összehasonlító DME katalízis vizsgálat kimutatta, hogy az ultrahangos besugárzás alatt előállított halogénezett zeolit katalizátorok nagyobb teljesítményt mutatnak a DME képződésében. (Aboul-Fotouh et al., 2016)
Egy másik tanulmányban a kutatócsoport megvizsgálta az összes fontos ultrahangos változót, amely a metanol dehidratációja során H-MOR zeolit katalizátorokon dimetil-éter előállítására szolgál. Szonikációs tapasztalataikhoz a kutatócsoport a Hielscher UP50H szonda típusú ultrahangos készülék. Az ultrahangos H-MOR zeolit (Mordenite-zeolit) pásztázó elektronmikroszkóp (SEM) képalkotása tisztázta, hogy az ultrahangos közegként önmagában használt metanol a legjobb eredményeket adja a részecskeméretek homogenitásával kapcsolatban a kezeletlen katalizátorhoz képest, ahol nagy agglomerátumok és nem homogén klaszterek jelentek meg. Ezek az eredmények igazolták, hogy az ultrahangos kezelés mély hatással van az egységsejt felbontására, és ezáltal a metanol dimetil-éterre (DME) történő dehidratációjának katalitikus viselkedésére. Az NH3-TPD azt mutatja, hogy az ultrahang besugárzás fokozta a H-MOR katalizátor savasságát, és így katalitikus teljesítmény a DME képződéséhez. (Aboul-Gheit és mtsai., 2014)
SEM ultrahangos H-MOR különböző közegek használatával
Tanulmány és képek: ©Aboul-Gheit et al., 2014
Szinte az összes kereskedelmi forgalomban kapható DME-t a metanol dehidratálásával állítják elő különböző szilárd savas katalizátorok, például zeolitok, sillika-timföld, alumínium-oxid, Al felhasználásával2O3–B2O3stb. a következő reakcióval:
2CH3Ó <—> CH3OCH3 +H2O(-22,6k jmol-1)
Koshbin és Haghighi (2013) elkészítették a CuO-ZnO-Al-t2O3/HZSM-5 nanokatalizátorok kombinált koprecipitációs-ultrahang módszerrel. A kutatócsoport megállapította, hogy "az ultrahangenergia alkalmazása nagy hatással van a CO hidrogénezési funkció diszperziójára és következésképpen a DME szintézis teljesítményére. Az ultrahanggal segített szintetizált nanokatalizátor tartósságát a szintézisgáz-DME reakció során vizsgáltuk. A nanokatalizátor elhanyagolható aktivitást veszít a reakció során a rézfajtákon kialakuló koksz miatt." [Khoshbin és Haghighi, 2013.]
Egy alternatív nem zeolit nanokatalizátor, amely szintén nagyon hatékonyan elősegíti a DME átalakítását, egy nanoméretű porózus γ-alumínium-oxid katalizátor. A nanoméretű porózus γ-alumínium-oxidot ultrahangos keverés során sikeresen szintetizáltuk kicsapással. A szonokémiai kezelés elősegíti a nanorészecskék szintézisét. (vö. Rahmanpour et al., 2012)
Miért jobbak az ultrahanggal előkészített nanokatalizátorok?
A heterogén katalizátorok előállításához gyakran nagy hozzáadott értékű anyagokra, például nemesfémekre van szükség. Ez drágává teszi a katalizátorokat, ezért a katalizátorok hatékonyságának növelése és életciklusának meghosszabbítása fontos gazdasági tényezők. A nanokatalizátorok előállítási módszerei közül a szonokémiai technikát rendkívül hatékony módszernek tekintik. Az ultrahang azon képessége, hogy erősen reaktív felületeket hozzon létre, javítsa a keverést és növelje a tömegszállítást, különösen ígéretes technikát jelent a katalizátor előkészítésének és aktiválásának feltárására. Homogén és diszpergált nanorészecskéket képes előállítani drága műszerek és szélsőséges körülmények nélkül.
Számos kutatási tanulmányban a tudósok arra a következtetésre jutottak, hogy az ultrahangos katalizátor előkészítése a legelőnyösebb módszer homogén nanokatalizátorok előállítására. A nanokatalizátorok előállítási módszerei közül a szonokémiai technikát rendkívül hatékony módszernek tekintik. Az intenzív szonikálás képessége, hogy nagyon reaktív felületeket hozzon létre, javítsa a keverést és növelje a tömegszállítást, különösen ígéretes technikát jelent a katalizátor előkészítésének és aktiválásának feltárására. Homogén és diszpergált nanorészecskéket képes előállítani drága műszerek és szélsőséges körülmények nélkül. (vö. Kosbin és Haghighi, 2014)
A szonokémiai szintézis egy nagyon aktív nano-szerkezetű CuO-ZnO-Al2O3 / HZSM-5 katalizátort eredményez.
Tanulmány és kép: Khoshbin és Haghighi, 2013.
Az akusztikus kavitáció fémrészecskék módosítására gyakorolt hatásainak sematikus bemutatása. Az alacsony olvadáspontú (MP) fémek, mint a cink (Zn), teljesen oxidálódnak; a magas olvadáspontú fémek, mint a nikkel (Ni) és a titán (Ti) felületi módosítást mutatnak szonikálás alatt. Az alumínium (Al) és a magnézium (Mg) mezopórusos szerkezetet képez. A Nobel-fémek ellenállnak az ultrahang besugárzásnak, mivel stabilak az oxidációval szemben. A fémek olvadáspontját Kelvin-fokban (K) adjuk meg.
Nagy teljesítményű ultrahangos készülékek mezoporózus katalizátorok szintéziséhez
A nagy teljesítményű nanokatalizátorok szintézisére szolgáló szonokémiai berendezések bármilyen méretben könnyen elérhetők – A kompakt laboratóriumi ultrahangos készülékektől a teljesen ipari ultrahangos reaktorokig. A Hielscher Ultrasonics nagy teljesítményű ultrahangos készülékeket tervez, gyárt és forgalmaz. Minden ultrahangos rendszer a németországi Teltow központjában készül, és onnan terjeszti a világ minden tájáról.
A Hielscher ultrasonicators kifinomult hardverét és intelligens szoftverét úgy tervezték, hogy garantálja a megbízható működést, reprodukálható eredményeket és felhasználóbarát. A Hielscher ultrahangos készülékek robusztusak és megbízhatóak, amelyek lehetővé teszik a telepítést és üzemeltetést nagy teherbírású körülmények között. A működési beállítások könnyen elérhetők és tárcsázhatók az intuitív menü segítségével, amely digitális színes érintőképernyővel és böngésző távirányítóval érhető el. Ezért minden feldolgozási körülmény, például a nettó energia, a teljes energia, az amplitúdó, az idő, a nyomás és a hőmérséklet automatikusan rögzítésre kerül a beépített SD-kártyán. Ez lehetővé teszi a korábbi ultrahangos futtatások felülvizsgálatát és összehasonlítását, valamint a nanokatalizátorok szintézisének és funkcionalizálásának optimalizálását a legnagyobb hatékonyság érdekében.
Hielscher Ultrasonics rendszereket világszerte használják szonokémiai szintézis folyamatok, és bizonyítottan megbízhatóak a szintézis kiváló minőségű zeolit nano-katalizátorok, valamint zeolit származékok. A Hielscher ipari ultrahangos készülékek könnyen nagy amplitúdókat futtathatnak folyamatos üzemben (24/7/365). Az 200μm-ig terjedő amplitúdók könnyen folyamatosan generálhatók standard sonotrodes (ultrahangos szondák / szarvak) segítségével. Még nagyobb amplitúdók esetén testreszabott ultrahangos sonotrodes áll rendelkezésre. Robusztusságuk és alacsony karbantartásuk miatt ultrahangos készülékeinket általában nagy teherbírású alkalmazásokhoz és igényes környezetekhez telepítik.
Hielscher ultrahangos processzorok szonokémiai szintézisekhez, funkcionalizáláshoz, nano-strukturáláshoz és deagglomerációhoz már világszerte kereskedelmi méretekben vannak telepítve. Vegye fel velünk a kapcsolatot most, hogy megvitassák nanokatalizátor gyártási folyamatát! Jól tapasztalt munkatársaink örömmel osztanak meg több információt a szonokémiai szintézis útjáról, ultrahangos rendszereiről és áráról!
Az ultrahangos szintézis módszer előnyével a mezopórusos nanokatalizátor-gyártás hatékonyságban, egyszerűségben és alacsony költségben fog kitűnni más katalizátorszintézis folyamatokhoz képest!
Az alábbi táblázat jelzi ultrahangos készülékeink hozzávetőleges feldolgozási kapacitását:
| Kötegelt mennyiség | Áramlási sebesség | Ajánlott eszközök |
|---|---|---|
| 1–500 ml | 10–200 ml/perc | UP100H |
| 10 és 2000 ml között | 20–400 ml/perc | UP200Ht, UP400ST |
| 0.1-től 20L-ig | 0.2-től 4 liter/percig | UIP2000hdT |
| 10–100 liter | 2–10 l/perc | UIP4000hdt |
| n.a. | 10–100 l/perc | UIP16000 |
| n.a. | Nagyobb | klaszter UIP16000 |
Kapcsolat! / Kérdezzen tőlünk!
Dr. Andreeva-Bäumler, Bayreuthi Egyetem Ultrahangos UIP1000hdT fémek nanoszerkezetének javítása kiváló katalizátorok előállítása érdekében.
Irodalom / Hivatkozások
- Ahmed, K.; Sameh, M.; Laila, I.; Naghmash, Mona (2014): Ultrasonication of H-MOR zeolite catalysts for dimethylether (DME) production as a clean fuel. Journal of Petroleum Technology and Alternative Fuels 5, 2014. 13-25.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2013): Direct syngas to DME as a clean fuel: The beneficial use of ultrasound for the preparation of CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanocatalyst. Chemical Engineering Research and Design, Volume 91, Issue 6, 2013. 1111-1122.
- Kolesnikova, E.E., Obukhova, T.K., Kolesnichenko, N.V. et al. (2018): Ultrasound-Assisted Modification of Zeolite Catalyst for Dimethyl Ether Conversion to Olefins with Magnesium Compounds. Pet. Chem. 58, 2018. 863–868.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2014): Direct Conversion of Syngas to Dimethyl Ether as a Green Fuel over Ultrasound- Assisted Synthesized CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 Nanocatalyst: Effect of Active Phase Ratio on Physicochemical and Catalytic Properties at Different Process Conditions. Catalysis Science & Technology, Volume 6, 2014.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cy/c3cy01089a - Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Laila I. Ali, Mona A. Naghmash, Noha A.K. Aboul-Gheit (2017): Effect of the Si/Al ratio of HZSM-5 zeolite on the production of dimethyl ether before and after ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 45, Issue 5, 2017. 581-588.
- Rahmanpour, Omid; Shariati, Ahmad; Khosravi-Nikou, Mohammad Reza (2012): New Method for Synthesis Nano Size γ-Al2O3 Catalyst for Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether. International Journal of Chemical Engineering and Applications 2012. 125-128.
- Millán, Elena; Mota, Noelia; Guil-Lopez, R.; Pawelec, Barbara; Fierro, José; Navarro, Rufino (2020): Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas on Bifunctional Hybrid Catalysts Based on Supported H3PW12O40 and Cu-ZnO(Al): Effect of Heteropolyacid Loading on Hybrid Structure and Catalytic Activity. Catalysts 10, 2020.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Pavel V. Cherepanov, Daria V. Andreeva (2017): Phase structuring in metal alloys: Ultrasound-assisted top-down approach to engineering of nanostructured catalytic materials. Ultrasonics Sonochemistry 2017.
- Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Noha A.K. Aboul-Gheit, Mona A. Naghmash (2016): Dimethylether production on zeolite catalysts activated by Cl−, F− and/or ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 44, Issue 4, 2016. 428-436.
Tények, amelyeket érdemes tudni
Dimetil-éter (DME) üzemanyagként
A dimetil-éter egyik fő tervezett felhasználása a propán helyettesítésére való alkalmazása LPG-ben (folyékony propángáz), amelyet járművek, háztartások és az ipar üzemanyagaként használnak. A propán autógázban a dimetil-éter keverékként is használható.
Ezenkívül a DME ígéretes üzemanyag a dízelmotorok és a gázturbinák számára is. A dízelmotorok esetében a magas, 55-ös cetánszám a 40–53-as cetánszámú kőolaj-üzemanyaghoz képest rendkívül előnyös. Csak mérsékelt módosításokra van szükség ahhoz, hogy a dízelmotor dimetil-étert égessen. Ennek a rövid szénláncú vegyületnek az egyszerűsége az égés során nagyon alacsony részecskekibocsátást eredményez. Ezen okok miatt, amellett, hogy kénmentes, a dimetil-éter megfelel még a legszigorúbb kibocsátási előírásoknak is Európában (EURO5), az Egyesült Államokban (USA 2010) és Japánban (2009 Japán).
Hielscher Ultrasonics gyárt nagy teljesítményű ultrahangos homogenizátorok labor hoz ipari méret.
