Ultraäänellä tehostettu entsymaattinen muovin kierrätys
Polyeteenitereftalaatti (PET) on valtava jätelähde, joka tulee pääasiassa käytetyistä vesi- ja juomapulloista. Viime aikoihin asti PET:n kierrätys johti heikkolaatuisiin muoveihin. Uusi mutanttientsyymi lupaa PET:n hajoamisen koskemattomaksi raaka-aineeksi, jota voidaan käyttää uusiin korkealaatuisiin muoveihin. Ultraäänellä edistetyt entsyymit osoittavat suurempaa tehokkuutta, nopeuttavat muovien entsymaattista kierrätystä ja lisäävät prosessikapasiteettia.
Miten tehoultraääni tehostaa entsymaattista PET-kierrätystä
- Lisää huomattavasti PET-substraattien käytettävissä olevaa pinta-alaa, minkä ansiosta jauhemuodot reagoivat biokatalyysiin huomattavasti paremmin kuin kiinteät kalvot.
- Lieventää polymeerin kiteisyyden aiheuttamia estäviä vaikutuksia, jolloin matalakiteinen PET hydrolysoituu nopeammin.
- Toimii kohdennettuna aktivointikynnyksenä, jossa lyhyt alkuvaiheen ultraäänikäsittely tehostaa merkittävästi monomeerien, kuten tereftaalihapon (TA) ja MHET:n, vapautumista.
- Parantaa aineenvaihtoa ja rajapintakontaktia entsyymin ja polymeerin välillä ilman, että tarvitaan voimakkaita lämpö- tai kemiallisia esikäsittelyjä.
- Vähentää kokonaisenergiantarvetta rajoittamalla ultraäänienergian lyhyeksi aktivointivaiheeksi sen sijaan, että reaktio tapahtuisi jatkuvasti.
Fyysisten esteiden ylittäminen akustisen kavitaation avulla
Poly(eteenitereftalaatti) (PET) on biologisen kierrätyksen kannalta erittäin vaikeasti käsiteltävä materiaali sen suuren molekyylipainon, hydrofobisuuden ja puolikiteisen rakenteen vuoksi, jotka luonnostaan rajoittavat entsyymien tunkeutumista ja katalyyttistä vuorovaikutusta. Ultraäänisäteily poistaa tehokkaasti nämä fysikaaliset rajoitukset tuottamalla akustista kavitaatiota, joka aiheuttaa paikallista mikrosekoittumista, mekaanisia leikkausvoimia ja hallittuja lämpövaihteluita polymeerin ja liuottimen rajapinnalla. Tämä akustinen energia turpoaa polymeerimatriisin, hajottaa jäykät kiteiset alueet ja lisää dramaattisesti biokatalyytin kiinnittymiseen käytettävissä olevaa pinta-alaa. Käsittelemällä substraattia fysikaalisesti ennen hydrolyysiä tai sen alkuvaiheessa ultraäänikäsittely neutraloi kiteisyyden kielteiset vaikutukset ja luo entsymaattiselle reaktiolle suotuisamman mikroympäristön, mikä luo erittäin tehokkaan perustan kestävälle depolymerisaatiolle.
Kutinaasibiokatalyyttien synergistinen aktivointi
Tehokkaan ultraäänen ja kutinaasientsyymien, erityisesti Thermobifida cellulosilytica cutinase 1:n (Thc_cut1), yhdistelmä osoittaa voimakkaan synergistisen suhteen, joka maksimoi katalyyttisen kiertonopeuden säilyttäen samalla entsyymin rakenteen. Jatkuvan ultraäänisäteilyn sijaan lyhyen, 10 minuutin aktivointivaiheen soveltaminen hydrolyysin alussa valmistelee järjestelmän, mikä johtaa merkittävään, 5,2–6,6-kertaiseen kasvuun hajoamistuotteiden, kuten TA:n ja MHET:n, vapautumisessa. Tämä lyhyt akustisen energian purkaus todennäköisesti parantaa entsyymin liikkuvuutta, tehostaa rajapinnan kostumista ja muokkaa väliaikaisesti polymeerin pintaa edistämään katalyyttistä sitoutumista ilman, että proteiini denaturoituu. Erottamalla korkean energian syötön koko reaktion aikajänteestä ultraäänikäsittelyn ja kutinaasin välinen synergia tuottaa huomattavia parannuksia depolymerointitehokkuudessa säilyttäen samalla biokatalyytin vakauden ja vähentäen prosessin kokonaisenergiankulutusta.
Substraatin morfologia ja prosessin skaalautuvuus
Ultraäänellä tuetun entsymaattisen PET-kierrätyksen onnistumiseen vaikuttavat merkittävästi substraatin geometria ja fyysinen muoto, ja jauhemaiset substraatit suoriutuvat johdonmukaisesti paremmin kuin yhtenäiset kalvot. Tutkimukset osoittavat, että ultraäänikäsittely on noin kolme kertaa tehokkaampaa PET-jauheilla kuin kalvoilla, pääasiassa siksi, että rakeinen rakenne tarjoaa huomattavasti suuremman ja helpommin saavutettavan pinta-alan entsymaattista hydrolyysiä varten. Vaikka matalakiteiset jauheet (esim. 8 %) hajoavat nopeasti ja tehokkaasti, jopa rakenteellisilla substraateilla, kuten 7 %:n kiteisyyden PET-kalvoilla, on mitattavissa olevia etuja, kuten 1,2-kertainen parannus TA:n vapautumisessa pitkittyneillä 72 tunnin reaktioajoilla. Nämä morfologiset riippuvuudet korostavat tarvetta räätälöidä ultraääniparametrit substraatin ominaisuuksien mukaan ja osoittavat, että strateginen ultraäänikäsittely voi tehokkaasti yhdistää laboratoriomittakaavan entsymaattisen kierrätyksen skaalautuvaan, teollisesti toteuttamiskelpoiseen muovijätteen hyödyntämiseen.
Korkean suorituskyvyn ultraääniprosessorit entsymaattisille reaktioille
Hielscher Ultrasonics on pitkäaikainen kokemus korkean suorituskyvyn ultraäänilaitteiden suunnittelusta, valmistuksesta ja jakelusta laboratorio- ja teollisuussovelluksiin. Tietomme ja kokemuksemme hienostuneesta ultraäänikäsittelystä ovat osa asiakkaillemme tarjoamaamme tarjontaa.
Opastamme asiakkaitamme ensimmäisestä konsultaatiosta toteutettavuustestauksesta ja prosessin optimoinnista ultraäänijärjestelmän lopulliseen asennukseen ja käyttöön.
Tarkasti hallittavat ultraäänilaitteemme mahdollistavat entsyymiaktiivisuuden, kinetiikan, termodynaamiset ominaisuudet sekä käsittelylämpötilan.
Tehokkaiden ja luotettavien ultraääniprosessorien valikoimamme kattaa koko valikoiman kompaktista kädessä pidettävästä laboratoriolaitteesta penkki- ja täysin teollisiin prosessoreihin. 200 watista ylöspäin kaikki ultraäänilaitteet on varustettu digitaalisella kosketusnäytöllä, älykkäällä ohjelmistolla, selaimen etäohjauksella ja automaattisella dataprotokollalla integroidulla SD-kortilla. Yksilöllisesti säädettävä sonikaatiosyklitila (pulssitila) mahdollistaa entsyymialtistuksen (aika- ja lepoajat) asettamisen ja hallinnan ultraäänihoitoon. Hielscherin ultraäänilaitteiden kestävyys mahdollistaa 24/7 toiminnan raskaassa käytössä ja vaativissa ympäristöissä.
Alla oleva taulukko antaa sinulle viitteitä ultraäänilaitteidemme likimääräisestä käsittelykapasiteetista:
| Erän tilavuus | Virtausnopeus | Suositellut laitteet |
|---|---|---|
| 1 - 500 ml | 10 - 200 ml / min | UP100H |
| 10 - 2000ml | 20–400 ml/min | UP200Ht, UP400St |
| 0.1 - 20L | 0.2–4 l/min | UIP2000hdT |
| 10-100L | 2 - 10L / min | UIP4000hdT |
| n.a. | 10-100L / min | UIP16000 |
| n.a. | suurempi | klusteri UIP16000 |
Ota yhteyttä! / Kysy meiltä!
Tietoja entsymaattisesta muovin kierrätyksestä
Hydrolyssientsyymi lehtihaarakomposti cutinaasi (LLC) esiintyy luonnossa ja katkaisee sidokset polyeteenitereftalaatin (PET), tereftalaatin ja etyleeniglykolin kahden rakennuspalikan välillä. Entsyymin kokonaistehokkuus ja lämpöherkkyys ovat kuitenkin reaktioita rajoittavia tekijöitä, jotka heikentävät prosessin hyötysuhdetta merkittävästi. Lehtioksakompostin kutinaasientsyymi alkaa hajota 65 °C:ssa, kun taas PET:n hajoamisprosessit vaativat vähintään 72 °C:n lämpötiloja, joissa PET alkaa sulaa. Sula PET on tärkeä prosessitekijä, koska sula tarjoaa suuremman pinta-alan, jossa entsyymi voi työskennellä.
Tutkijat ovat muokanneet uudelleen luonnossa esiintyvän lehtioksakompostin kutinaasientsyymin ja muuttaneet aminohappoja sen sitoutumiskohdissa. Tämä johti mutanttientsyymiin, joka osoittaa lisääntynyttä aktiivisuutta 10 000 kertaa PET-sidosten rikkomisessa (verrattuna natiiviin LLC-entsyymiin) ja merkittävästi parantunut lämpöstabiilisuus. Tämä tarkoittaa, että uusi mutanttientsyymi ei hajoa 72 °C:ssa, lämpötilassa, jossa PET alkaa sulaa.
Ultraäänidispergointi ja pinnan aktivointi edistävät entsymaattisesti ohjattua katalyyttistä reaktiota. Erityiset sonikaatioparametrit, kuten ultraääniamplitudi, aika, lämpötila ja paine, voidaan virittää tarkasti entsyymityyppiin sen katalyyttisen aktiivisuuden lisäämiseksi. Ultraäänikäsittelyparametrit ja niiden vaikutukset entsyymeihin riippuvat spesifisestä entsyymityypistä, sen aminohappokoostumuksesta ja konformaatiorakenteesta. Siten jokaisella entsyymityypillä on optimaaliset prosessiolosuhteet, joissa optimaalinen entsyymiaktivaatio saavutetaan.
Entsyymin ja substraatin ultraäänidispersio
Ultraäänellä tuotetut leikkaus- ja mikroturbulenssit ovat tunnettuja korkeasta tehokkuudestaan levityssovelluksissa. Entsyymiaggregaattien ja substraattiagglomeraattien ultraäänellä indusoitu dispersio parantaa entsymaattista katalyyttistä aktiivisuutta, koska molekyyliaggregaattien ja agglomeraattien hajoaminen lisää aktiivista pinta-alaa entsyymien ja substraatin välillä reaktiota varten.
Ultraäänellä edistetty kutinaasientsyymi
Sonikaatio on osoittanut hyviä tuloksia utinaasientsyymin aktivoinnissa Thc_Cut1 sen PET-hydrolyysiaktiivisuuden suhteen. PET: n ultraäänellä tehostettu entsymaattinen hajoaminen johti vapautuneiden hajoamistuotteiden 6,6-kertaiseen kasvuun verrattuna käsittelemättömään PET: hen. PET-jauheen ja kalvojen kiteisen prosenttiosuuden kasvu (28 %) johti pienempiin hydrolyysisaantoihin, mikä voi liittyä pinnan saatavuuden heikkenemiseen. (vrt. Nikolaivits ym. 2018)
Pöytämallinen ultraäänilaite UIP1500hdT jossa on virtauskammio PET:n depolymerointia kierrätystä varten
Usein kysyttyjä kysymyksiä ultraäänellä tehostetusta entsymaattisesta PET-depolymerisaatiosta
Miten ultraääni tehostaa PET:n entsymaattista kierrätystä?
Ultraääni tehostaa poly(eteenitereftalaatin) (PET) entsymaattista hydrolyysiä lisäämällä merkittävästi hajoamistuotteiden vapautumista reaktion aikana. Lyhyen aktivointivaiheen käyttö ultraäänienergialla voi johtaa monomeerisaannon huomattavaan kasvuun verrattuna perinteisiin entsymaattisiin menetelmiin.
Miten PET:n kiteisyys vaikuttaa ultraäänivahvistetun hydrolyysin tehokkuuteen?
PET:n kiteisyys vaikuttaa negatiivisesti entsymaattiseen hydrolyysiin; substraattien, joiden kiteisyys on alhaisempi, hajoaminen tapahtuu huomattavasti nopeammin. Esimerkiksi PET-jauhe, jonka kiteisyys oli 8 %, hydrolysoitui huomattavasti nopeammin kuin PET, jonka kiteisyys oli 28 %, kun ne altistettiin ultraäänikäsittelylle.
Vaikuttaako PET-substraatin fyysinen muoto (jauhe vai kalvo) ultraäänikäsittelyn tehokkuuteen?
Kyllä, substraatin fysikaalinen muoto vaikuttaa merkittävästi tuloksiin. Ultraäänikäsittely on noin kolme kertaa tehokkaampaa PET-jauheilla kuin kalvoilla. Tämä ero johtuu pääasiassa siitä, että jauhemaisten substraattien pinta-ala, johon entsyymit voivat vaikuttaa, on suurempi kuin yhtenäisillä kalvoilla.
Mitä entsyymiä käytetään tyypillisesti ultraäänellä avustetussa PET-hajoituksessa?
Thermobifida cellulosilytica -bakteerin kutinaasi 1 -entsyymiä (Thc_cut1) käytetään yleisesti ultraäänellä aktivoitavissa PET-hydrolyysiprosesseissa. Tämän biokatalyytin aktiivisuus paranee, kun reaktio käynnistetään lyhyellä ultraäänipulssilla.
Edistääkö ultraäänikäsittely muita PET:n depolymeroitumisreittejä?
Kyllä, tehoultraääni tukee emäksistä, happamaa tai neutraalia hydrolyysiä; etyleeniglykolilla tapahtuvaa glykolyysiä; metanolyysiä; katalyyttistä solvolyysiä; sekä entsymaattista PET-hydrolyysiä.
Tutustu siihen, miten ultraäänikäsittely tehostaa PET:n emäksistä hydrolyysiä!
Mikä on akustinen kavitaatio?
Matalataajuinen, korkean intensiteetin ultraääni (noin 20 – 50 kHz) aiheuttaa akustista / ultraäänikavitaatiota, joka tuottaa fysikaalisia, mekaanisia ja kemiallisia vaikutuksia. Akustisen kavitaation vaikutuksia voidaan havaita minuuttityhjiökuplien muodostumisena, kasvuna ja sitä seuraavana väkivaltaisena romahtamisena, jotka johtuvat nesteeseen kytkettyjen ultraääniaaltojen paineenvaihteluista. Kavitaatiokuplien romahtamisen aikana esiintyy niin sanottuja kuumia pisteitä, jotka rajoittuvat pieneen tilaan ja lyhyeen kestoon. Näille paikallisesti esiintyville kuumille pisteille on ominaista vähintään 5000 K:n voimakas kuumeneminen, jopa 1200 baarin paine sekä millisekunneissa esiintyvät suuret lämpötila- ja paine-erot. Nesteen pisarat ja hiukkaset kiihdytetään nestesuihkuiksi, joiden nopeus on jopa 208 m / s.
Kirjallisuus / Viitteet
- Alessandro Pellis, Caroline Gamerith, Gagik Ghazaryan, Andreas Ortner, Enrique Herrero Acero, Georg M. Guebitz (2016): Ultrasound-enhanced enzymatic hydrolysis of poly(ethylene terephthalate). Bioresource Technology, Volume 218, 2016. 1298-1302.
- Nutan Rajesh Paliwal, Arvind Kumar Mungray (2013): Ultrasound assisted alkaline hydrolysis of poly(ethylene terephthalate) in presence of phase transfer catalyst. Polymer Degradation and Stability, Volume 98, Issue 10, 2013. 2094-2101.
- V. Tournier, C. M. Topham, A. Gilles, B. David, C. Folgoas, E. Moya-Leclair, E. Kamionka, M.-L. Desrousseaux, H. Texier, S. Gavalda, M. Cot, E. Guémard, M. Dalibey, J. Nomme, G. Cioci, S. Barbe, M. Chateau, I. André, S. Duquesne, A. Marty (2020): An engineered PET depolymerase to break down and recycle plastic bottles. Nature 580(7802): 216-219.
- Bhogle, C. S.; and Pandit, A. B. (2018): Ultrasound-Assisted Alkaline Hydrolysis of Waste Poly(Ethylene Terephthalate) in Aqueous and Non-aqueous Media at Low Temperature. Indian Chemical Engineer, 60(2), 2018. 122–140.
- Meliza Lindsay Rojas; Júlia Hellmeister Trevilin; Pedro Esteves Duarte Augusto (2016): The ultrasound technology for modifying enzyme activity. Scientia Agropecuaria 7 /2, 2016. 145–150.


