Nanotubos de nitreto de boro – Esfoliados e dispersos por sonicação
A ultrassonicação é aplicada com sucesso ao processamento e à dispersão de nanotubos de nitreto de boro (BNNTs). A sonicação de alta intensidade proporciona um desembaraçamento e uma distribuição homogéneos em várias soluções, sendo, por isso, uma técnica de processamento crucial para incorporar BNNTs em soluções e matrizes.
Processamento ultrassónico de nanotubos de nitreto de boro
Para incorporar nanotubos de nitreto de boro (BNNTs) ou nanoestruturas de nitreto de boro (BNNs), como nanofolhas e nanofitas, em soluções líquidas ou matrizes poliméricas, é necessária uma técnica de dispersão eficiente e fiável. A dispersão ultrassónica fornece a energia necessária para esfoliar, desembaraçar, dispersar e funcionalizar nanotubos de nitreto de boro e nanoestruturas de nitreto de boro com elevada eficiência. Os parâmetros de processamento dos ultrassons de alta intensidade, que podem ser controlados com precisão (isto é, energia, amplitude, tempo, temperatura e pressão), permitem ajustar individualmente as condições de processamento ao objetivo pretendido. Isto significa que a intensidade ultrassónica pode ser ajustada à formulação específica (qualidade dos BNNTs, solvente, concentração sólido-líquido, etc.), obtendo-se assim resultados ótimos.
Via ultrassónica para sintetizar nanotaças de nitreto de boro
(estudo e ilustração: Yu et al. 2012)
As aplicações do processamento ultrassónico de BNNTs e BNNs abrangem toda a gama, desde a dispersão homogénea de nanoestruturas bidimensionais de nitreto de boro (2D-BNNs) até à sua funcionalização e à esfoliação química de nitreto de boro hexagonal de camada única. Abaixo, apresentamos os detalhes da dispersão, esfoliação e funcionalização ultrassónicas de BNNTs e BNNs.
Instalação de dispersores ultrassónicos (2x UIP1000hdT) para o processamento de nanotubos de nitreto de boro à escala industrial
Dispersão ultrassónica de nanotubos de nitreto de boro
Quando os nanotubos de nitreto de boro (BNNTs) são utilizados para reforçar polímeros ou sintetizar novos materiais, é necessária uma dispersão uniforme e fiável na matriz. Os dispersores ultrassónicos são amplamente utilizados para dispersar nanomateriais, como CNTs, nanopartículas metálicas, partículas de núcleo e casca e outros tipos de nanopartículas, numa segunda fase.
A dispersão ultrassónica tem sido aplicada com sucesso para desembaraçar e distribuir uniformemente BNNTs em soluções aquosas e não aquosas, incluindo etanol, etanol com PVP, etanol com TX100, bem como em vários polímeros (por exemplo, poliuretano).
Um tensioativo habitualmente utilizado para estabilizar uma dispersão de BNNTs preparada por ultrassons é uma solução de dodecilsulfato de sódio (SDS) a 1%wt. Por exemplo, 5 mg de BNNTs são dispersos por ultrassons num frasco com 5 mL de solução de SDS a 1%wt., utilizando um dispersor ultrassónico do tipo sonda, como o UP200St (26kHz, 200W).
Dispersão aquosa de BNNTs por ultrassons
Devido às suas fortes interações de van der Waals e à sua superfície hidrofóbica, os nanotubos de nitreto de boro são pouco dispersáveis em soluções à base de água. Para resolver estes problemas, Jeon et al. (2019) utilizaram Pluronic P85 e F127, que possuem tanto grupos hidrofílicos como grupos hidrofóbicos, para funcionalizar BNNT sob sonicação.
Imagens de microscopia eletrónica de varrimento (SEM) de BNNTs encurtados após diferentes durações de sonicação. Como se observa, os comprimentos destes BNNTs diminuem com o aumento da duração acumulada da sonicação.
(estudo e imagem: Lee et al. 2012)
Esfoliação de nanofolhas de nitreto de boro sem tensioativos por sonicação
Lin et al. (2011) apresentam um método limpo de esfoliação e dispersão de nitreto de boro hexagonal (h-BN). O nitreto de boro hexagonal é tradicionalmente considerado insolúvel em água. No entanto, conseguiram demonstrar que a água é eficaz na esfoliação das estruturas em camadas de h-BN por ultrassonicação, formando dispersões aquosas “limpas” de nanofolhas de h-BN sem utilizar tensioativos ou funcionalização orgânica. Este processo de esfoliação ultrassónica produziu nanofolhas de h-BN com poucas camadas, bem como espécies de nanofolhas e nanofitas de camada única. A maioria das nanofolhas apresentava dimensões laterais reduzidas, o que foi atribuído ao corte das folhas de h-BN de origem induzido pela hidrólise assistida por sonicação (corroborado pelo teste de amoníaco e pelos resultados de espectroscopia). A hidrólise induzida por ultrassons também promoveu a esfoliação das nanofolhas de h-BN, auxiliando o efeito da polaridade do solvente. As nanofolhas de h-BN nestas dispersões aquosas “limpas” apresentaram boa processabilidade por métodos em solução, mantendo as suas características físicas. As nanofolhas de h-BN dispersas em água também apresentaram uma forte afinidade por proteínas como a ferritina, sugerindo que as superfícies das nanofolhas estavam disponíveis para bioconjugações adicionais.
Redução de tamanho e corte de nanotubos de nitreto de boro por ultrassons
O comprimento dos nanotubos de nitreto de boro desempenha um papel crucial no processamento subsequente de BNNTs para incorporação em polímeros e outros materiais funcionalizados. Por conseguinte, é importante que a sonicação dos BNNTs em solvente possa não só separar os BNNTs individualmente, mas também encurtar os BNNTs com estrutura semelhante à do bambu em condições controladas. Os BNNTs encurtados têm uma probabilidade muito menor de formar feixes durante a preparação de compósitos. Lee at al. (2012) demonstraram que os comprimentos dos BNNTs funcionalizados podem ser eficientemente reduzidos de >10µm para ∼500nm por ultrassonicação. As suas experiências sugerem que a dispersão ultrassónica eficaz de BNNT em solução é necessária para esta redução de tamanho e corte de BNNT.
(c) mPEG- DSPE/BNNTs bem dispersos em água (após 2 h de sonicação). (d) Representação esquemática de um BNNT funcionalizado por uma molécula de mPEG-DSPE
(estudo e imagem: Lee et al. 2012)
Homogeneizador ultrassónico UP400St para a dispersão de nanotubos de nitreto de boro (BNNTs)
Sonicadores de alto desempenho para o processamento de BNNTs
As funcionalidades inteligentes dos sonicadores Hielscher foram concebidas para garantir um funcionamento fiável, resultados reprodutíveis e facilidade de utilização. As definições de funcionamento podem ser facilmente consultadas e ajustadas através de um menu intuitivo, acessível por um ecrã tátil digital a cores e por controlo remoto através de um navegador. Assim, todas as condições de processamento, como energia líquida, energia total, amplitude, tempo, pressão e temperatura, são automaticamente registadas num cartão SD integrado. Isto permite rever e comparar sessões de sonicação anteriores e otimizar o processo de esfoliação e dispersão de nanotubos de nitreto de boro e nanomateriais para alcançar a máxima eficiência.
Os sistemas Hielscher Ultrasonics são utilizados em todo o mundo para fabricar BNNTs de elevada qualidade. Os sonicadores industriais Hielscher podem funcionar facilmente com amplitudes elevadas em operação contínua (24/7/365). Amplitudes de até 200µm podem ser facilmente geradas de forma contínua com sonotrodos padrão (sondas / cornetas ultrassónicas). Para amplitudes ainda mais elevadas, estão disponíveis sonotrodos ultrassónicos personalizados. Devido à sua robustez e reduzida necessidade de manutenção, os nossos sistemas de esfoliação e dispersão ultrassónicas são habitualmente instalados para aplicações de serviço intensivo e em ambientes exigentes.
Os processadores ultrassónicos industriais da Hielscher Ultrasonics podem fornecer amplitudes muito elevadas. Amplitudes de até 200µm podem ser facilmente mantidas de forma contínua em funcionamento 24/7. Para amplitudes ainda mais elevadas, estão disponíveis sonotrodos ultrassónicos personalizados.
Os processadores ultrassónicos Hielscher para a dispersão e esfoliação de nanotubos de nitreto de boro, bem como de CNTs e grafeno, já estão instalados em todo o mundo à escala comercial. Contacte-nos agora para discutir o seu processo de fabrico de BNNTs! A nossa equipa com vasta experiência terá todo o gosto em partilhar mais informações sobre o processo de esfoliação, os sistemas ultrassónicos e os preços!
A tabela abaixo fornece uma indicação da capacidade aproximada de processamento dos nossos sonicadores:
| Volume do lote | Caudal | Dispositivos recomendados |
|---|---|---|
| 1 a 500mL | 10 a 200mL/min | UP100H |
| 10 a 2000mL | 20 a 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 a 20L | 0,2 a 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 a 100L | 2 a 10L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | 10 a 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | superior | conjunto de UIP16000 |
Contacte-nos! / Pergunte-nos!
Bibliografia / Referências
- Sang-Woo Jeon, Shin-Hyun Kang, Jung Chul Choi, Tae-Hwan Kim (2019): Dispersion of Boron Nitride Nanotubes by Pluronic Triblock Copolymer in Aqueous Solution. Polymers 11, 2019.
- Chee Huei Lee, Dongyan Zhang, Yoke Khin Yap (2012): Functionalization, Dispersion, and Cutting of Boron Nitride Nanotubes in Water. Journal of Physical Chemistry C 116, 2012. 1798–1804.
- Lin, Yi; Williams, Tiffany; Xu, Tian-Bing; Cao, Wei; Elsayed-Ali, Hani; Connell, John (2011): Aqueous Dispersions of Few-Layered and Monolayered Hexagonal Boron Nitride Nanosheets from Sonication-Assisted Hydrolysis: Critical Role of Water. The Journal of Physical Chemistry C 2011.
- Yuanlie Yu, Hua Chen, Yun Liu, Tim White, Ying Chen (2012): Preparation and potential application of boron nitride nanocups. Materials Letters, Vol. 80, 2012. 148-151.
- Luhua Li, Ying Chen, Zbigniew H. Stachurski (2013): Boron nitride nanotube reinforced polyurethane composites. Progress in Natural Science: Materials International Vol. 23, Issue 2, 2013. 70-173.
- Yanhu Zhan, Emanuele Lago, Chiara Santillo, Antonio Esaú Del Río Castillo, Shuai Hao, Giovanna G. Buonocore, Zhenming Chen, Hesheng Xia, Marino Lavorgna, Francesco Bonaccorso (2020): An anisotropic layer-by-layer carbon nanotube/boron nitride/rubber composite and its application in electromagnetic shielding. Nanoscale 12, 2020. 7782-7791.
- Kalay, Şaban; Çobandede, Zehra; Sen, Ozlem; Emanet, Melis; Kazanc, Emine; Culha, Mustafa (2015): Synthesis of boron nitride nanotubes and their applications. Beilstein Journal of Nanotechnology Vol 6, 2015. 84-102.
Informações úteis
Nanotubos de nitreto de boro e nanomateriais
Os nanotubos de nitreto de boro oferecem uma estrutura atómica única composta por átomos de boro e azoto dispostos numa rede hexagonal. Esta estrutura confere ao BNNT numerosas propriedades intrínsecas excelentes, como resistência mecânica superior, elevada condutividade térmica, comportamento eletricamente isolante, propriedade piezoelétrica, capacidade de blindagem contra neutrões e resistência à oxidação. O intervalo de banda de 5 eV também pode ser ajustado utilizando campos elétricos transversais, o que torna os BNNTs interessantes para dispositivos eletrónicos. Além disso, os BNNTs têm elevada resistência à oxidação até 800°C, apresentam excelente piezoeletricidade e poderão ser um bom material para armazenamento de hidrogénio à temperatura ambiente.
BNNTs vs. grafeno: os BNNTs são os análogos estruturais do grafeno. A principal diferença entre os nanomateriais à base de nitreto de boro e os seus equivalentes à base de carbono é a natureza das ligações entre os átomos. A ligação C-C nos nanomateriais de carbono tem um caráter puramente covalente, enquanto as ligações B-N apresentam um caráter parcialmente iónico devido aos pares de e− no B-N com hibridação sp2. (cf. Emanet et al. 2019)
BNNTs vs. nanotubos de carbono: os nanotubos de nitreto de boro (BNNTs) apresentam uma nanoestrutura tubular semelhante à dos nanotubos de carbono (CNTs), com os átomos de boro e azoto dispostos numa rede hexagonal nos BNNTs.
Xenos: os xenos são nanomateriais 2D constituídos por um único elemento. Exemplos de destaque são o borofeno, galeno, siliceno, germaneno, estaneno, fosforeno, arseneno, antimoneno, bismuteno, telureno e seleneno. Os xenos apresentam propriedades materiais extraordinárias, que têm, por isso, o potencial de ultrapassar as limitações relativas às aplicações práticas de outros materiais 2D. Saiba mais sobre a esfoliação ultrassónica de xenos!
A Hielscher Ultrasonics fabrica homogeneizadores ultrassónicos de alto desempenho desde a escala laboratorial até à escala industrial.
