초음파에 의한 페로브스카이트 합성
초음파 유도 및 강화 반응은 기존 기술로는 준비할 수 없는 광 활성 물질의 생산을 위한 쉽고 정밀하게 제어 가능하며 다재다능한 합성 방법을 제공합니다.
페로브스카이트 결정의 초음파 결정화 및 침전은 매우 효과적이고 경제적인 기술로 대량 생산을 위해 산업 규모로 페로브스카이트 나노결정을 생산할 수 있습니다.
페로브스카이트 나노결정의 초음파 합성
유기-무기 할로겐화납 페로브스카이트는 높은 광 흡수율, 매우 긴 캐리어 수명, 캐리어 확산 길이, 높은 캐리어 이동성과 같은 탁월한 광전자 특성을 나타내기 때문에 페로브스카이트 화합물은 태양 전지판, LED, 광검출기, 레이저 등의 고성능 응용 분야를 위한 우수한 기능성 소재입니다.
초음파는 다양한 유기 반응을 가속화하는 물리적 방법 중 하나입니다. 결정화 과정은 초음파 처리에 의해 영향을 받고 제어되어 단결정 페로브스카이트 나노입자의 제어 가능한 크기 특성을 생성합니다.
초음파 페로브스카이트 합성 사례 연구
연구는 다양한 유형의 초음파 보조 페로브스카이트 결정 성장을 수행했습니다. 일반적으로 페로브스카이트 결정은 액상성장법으로 제조된다. 페로브스카이트 결정을 침전시키기 위해, 표적 샘플의 용해도를 전구체 용액에서 천천히 조절하여 감소시킵니다. 페로브스카이트 나노 결정의 초음파 침전은 주로 반용매 담금질을 기반으로 합니다.
페로브스카이트 나노결정의 초음파 결정화
Jang et al. (2016)은 할로겐화납 페로브스카이트 나노결정의 성공적인 초음파 보조 합성을 보고합니다. 초음파를 사용하여 APbX3 다양한 조성을 가진 페로브스카이트 나노결정, 여기서 A = CH3엔에이치3, Cs 또는 HN=CHNH3 (포름아미디늄)이고, X = Cl, Br, 또는 I가 침전되었다. 초음파는 전구체 (AX 및 PbX)의 용해 과정을 가속화합니다.2)을 톨루엔에 넣고 용해 속도는 나노 결정의 성장 속도를 결정합니다. 이후 연구팀은 대면적 산화규소 기판에 균일한 크기의 나노결정을 균일하게 스핀 코팅하여 고감도 광검출기를 제작했습니다.
페로브스카이트의 초음파 비대칭 결정화
Peng et al. (2016)은 핵형성 장벽을 극복하기에 충분한 에너지를 제공하여 이질적인 핵형성을 촉진하는 캐비테이션 유발 비대칭 결정화(CTAC)를 기반으로 하는 새로운 성장 방법을 개발했습니다. 간단히 말해서, 그들은 용액이 반용매 증기 확산으로 낮은 과포화 수준에 도달했을 때 용액에 매우 짧은 초음파 펄스(≈ 1초)를 도입했습니다. 초음파 펄스는 높은 과포화 수준에서 도입되며, 캐비테이션은 과도한 핵 형성 이벤트를 유발하여 수많은 작은 결정의 성장을 유발합니다. 유망하게, MAPbBr3 단결정 필름은 순환 초음파 처리 후 몇 시간 이내에 다양한 기판의 표면에서 성장했습니다.
페로브스카이트 양자점의 초음파 합성
Chen et al. (2017)은 연구 작업에서 초음파 조사 하에서 페로브스카이트 양자점(QD)을 준비하는 효율적인 방법을 제시합니다. 초음파는 페로브스카이트 양자점의 침전을 가속화하기 위한 기계적 방법으로 사용됩니다. 페로브스카이트 양자점의 결정화 과정은 초음파 처리에 의해 강화되고 제어되어 나노결정의 크기가 정밀하게 조정됩니다. 페로브스카이트 양자점의 구조, 입자 크기 및 형태를 분석한 결과, 초음파 결정화가 더 작은 입자 크기와 더 균일한 입자 크기 분포를 제공한다는 것을 보여주었습니다. 초음파(=초음파화학) 합성을 사용하여 화학 조성이 다른 페로브스카이트 양자점을 생성하는 것도 가능했습니다. 페로브스카이트 결정의 이러한 다양한 조성은 CH의 방출 피크와 흡착 가장자리를 불가능하게 허용했습니다.3엔에이치3피플렉스3 (X = Cl, Br 및 I), 이는 매우 넓은 색 영역으로 이어졌습니다.
초음파 분산
나노 입자 현탁액 및 잉크의 초음파는 그리드 또는 전극과 같은 기판에 나노 현탁액을 적용하기 전에 균질하게 분산시키는 신뢰할 수있는 기술입니다. (참조: Belchi et al. 2019; Pichler 외. 2018)
초음파 분산은 높은 고형분 농도 (예 : 페이스트)를 쉽게 처리하고 나노 입자를 단일 분산 입자로 분배하여 균일 한 현탁액을 생성합니다. 이는 후속 적용에서 기판이 코팅될 때 응집체와 같은 응집이 코팅 성능을 손상시키지 않는다는 것을 보장합니다.
페로브스카이트 침전을 위한 초음파 프로세서
Hielscher 초음파는 고품질 페로브스카이트 결정의 초음파 화학 합성을 위한 고성능 초음파 시스템을 설계하고 제조합니다. 시장 선두 주자이자 초음파 처리 분야에서 오랜 경험을 쌓은 Hielscher 초음파는 첫 번째 타당성 테스트에서 공정 최적화, 대규모 생산을위한 산업용 초음파 프로세서의 최종 설치에 이르기까지 고객을 지원합니다. 실험실 및 벤치 탑 초음파에서 산업용 초음파 프로세서에 이르기까지 전체 포트폴리오를 제공하는 Hielscher는 나노 결정 공정에 이상적인 장치를 추천 할 수 있습니다.
모든 Hielscher 초음파는 정밀하게 제어 할 수 있으며 매우 낮은 진폭에서 매우 높은 진폭까지 조정할 수 있습니다. 진폭은 초음파 처리 과정의 충격과 파괴성에 영향을 미치는 주요 요인 중 하나입니다. Hielscher 초음파’ 초음파 프로세서는 매우 온화하고 부드러운 응용 분야에서 매우 강하고 파괴적인 응용 분야에 이르기까지 매우 넓은 진폭 스펙트럼을 제공합니다. 올바른 진폭 설정, 부스터 및 sonotrode를 선택하면 특정 공정에 필요한 초음파 충격을 설정할 수 있습니다. Hielscher의 특수 플로우 셀 반응기 인서트 MPC48 – MultiPhaseCavitator(왼쪽 그림 참조) – 48 개의 캐뉼라를 통해 두 번째 상을 얇은 변형으로 캐비테이션 핫스폿에 주입 할 수 있으며, 고성능 초음파가 두 상을 균일 한 혼합물로 분산시킵니다. MultiPhaseCavitator는 결정 파종 지점을 시작하고 페로브스카이트 나노결정의 침전 반응을 제어하는 데 이상적입니다.
Hielscher 산업용 초음파 프로세서는 매우 높은 진폭을 제공 할 수 있습니다. 최대 200μm의 진폭을 24/7 작동에서 쉽게 연속적으로 실행할 수 있습니다. 더 높은 진폭을 위해 맞춤형 초음파 소노트로드를 사용할 수 있습니다. Hielscher의 초음파 장비의 견고 함은 중장비 및 까다로운 환경에서 24/7 작동을 가능하게합니다.
우리의 고객은 Hielscher 초음파 시스템의 뛰어난 견고 함과 신뢰성에 만족하고 있습니다. 중장비 응용 분야, 까다로운 환경 및 24/7 작동 분야에 설치하면 효율적이고 경제적인 처리가 보장됩니다. 초음파 공정 강화는 처리 시간을 단축하고 더 나은 결과, 즉 더 높은 품질, 더 높은 수율, 혁신적인 제품을 달성합니다.
아래 표는 초음파기의 대략적인 처리 용량을 나타냅니다.
배치 볼륨 | 유량 | 권장 장치 |
---|---|---|
0.5에서 1.5mL | 해당 없음 | 바이알트위터 |
1 내지 500mL | 10 내지 200mL/min | 업100H |
10 내지 2000mL | 20 내지 400mL/min | UP200HT입니다., UP400세인트 |
0.1 내지 20L | 0.2 내지 4L/min | UIP2000hdT 님 |
10에서 100L | 2 내지 10L/min | UIP4000hdT 님 |
해당 없음 | 10 내지 100L/min | UIP16000 |
해당 없음 | 큰 | 의 클러스터 UIP16000 |
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문헌/참고문헌
- Raphaëlle Belchi; Aurélie Habert; Eddy Foy; Alexandre Gheno; Sylvain Vedraine; Rémi Antony; Bernard Ratier; Johann Bouclé; Nathalie Herlin-Boimecor (2019): One-Step Synthesis of TiO2/Graphene Nanocomposites by Laser Pyrolysis with Well-Controlled Properties and Application in Perovskite Solar Cells. ACS Omega. 2019 Jul 31; 4(7): 11906–11913.
- Dong Myung Jang, Duk Hwan Kim, Kidong Park, Jeunghee Park, Jong Woon Lee, Jae Kyu Song (2016): Ultrasound synthesis of lead halide perovskite nanocrystals. Journal of Materials Chemistry C. Issue 45, 2016.
- Lung-Chien Chen, Zong-Liang Tseng, Shih-You Chen, Shengyi Yang (2017): An ultrasonic synthesis method for high-luminance perovskite quantum dots. Cermaics international 43, 2017. 16032-16035.
- Birgit Pichler; Kurt Mayer; Prof. Viktor Hacker (2018): Long‐Term Operation of Perovskite‐Catalyzed Bifunctional Air Electrodes in Rechargeable Zinc‐Air Flow Batteries. Batteries & Supercaps Vol. 2, Issue 4, April 2019. 387-395.
- Wei Peng, Lingfei Wang, Banavoth Murali, Kang-Ting Ho, Ashok Bera, Namchul Cho, Chen-Fang Kang, Victor M. Burlakov, Jun Pan, Lutfan Sinatra, Chun Ma, Wei Xu, Dong Shi, Erkki Alarousu, Alain Goriely, Jr-Hau He, Omar F. Mohammed, Tom Wu, Osman M. Bakr (2016): Solution-Grown Monocrystalline Hybrid Perovskite Films for Hole-Transporter-Free Solar Cells. Advanced Materials 2016.
알아 둘 만한 가치 있는 사실
페로브스카이트
페로브스카이트는 광물인 페로브스카이트(칼슘 티타늄 옥사이드 또는 칼슘 티타네이트라고도 함, 화학식 CaTiO라고도 함)를 설명하는 용어입니다.3) 뿐만 아니라 특정 재료 구조. 같은 이름에 따라 광물 페로브스카이트는 페로브스카이트 구조를 특징으로 합니다.
페로브스카이트 화합물은 입방정계, 정방정계 또는 사방정계 구조로 나타날 수 있으며 화학식 ABX를 갖습니다3. A와 B는 양이온이고 X는 둘 다에 결합하는 음이온을 나타냅니다. 페로브스카이트 화합물에서 A 양이온은 B 양이온보다 훨씬 큽니다. 페로브스카이트 구조를 가진 다른 광물로는 로파리트(Loparite)와 브리지마나이트(Bridgmanite)가 있습니다.
페로브스카이트는 독특한 결정 구조를 가지고 있으며 이 구조에서 다양한 화학 원소를 결합할 수 있습니다. 특수 결정 구조로 인해 페로브스카이트 분자는 초전도성, 매우 높은 자기 저항 및/또는 강유전성과 같은 다양한 가치 있는 특성을 나타낼 수 있어 이러한 화합물을 산업 응용 분야에 매우 흥미롭게 만듭니다. 또한, 다양한 원소를 결합하여 페로브스카이트 구조를 형성할 수 있으며, 이를 통해 특정 재료 특성을 결합, 수정 및 강화할 수 있습니다. 연구자, 과학자 및 공정 개발자는 이러한 옵션을 사용하여 페로브스카이트의 물리적, 광학적, 전기적 특성을 선택적으로 설계하고 최적화합니다.
하이브리드 페로브스카이트는 광전자 특성으로 인해 태양 전지 응용 분야에 이상적인 후보이며 페로브스카이트 태양 전지는 깨끗하고 환경 친화적인 에너지를 대량으로 생산하는 데 도움이 될 수 있는 유망한 기술입니다.
문헌에 보고된 단결정 페로브스카이트의 중요한 광전자 매개변수:
τs = 28 ns τb = 300 ns PL
1.3–4.3 μm3 × 1010MAPbI 님31.51 eV 820 nm67.2 (SCLC)
τs = 18 나ns τb = 570 ns PL
1.8–10.0 μm1.4 × 1010MAPbI 님3850 nm164 ± 25 홀 이동성(SCLC) 105 홀 이동성(홀) 24 ± 6.8 전자 SCLC
82 ± 5 μs TPV 95 ± 8 μs 임피던스 분광법(IS)9 × 109 P175 ± 25μm3.6 × 1010 구멍 34.5 × 1010 electronMAPbI용31.53 eV 784 nm34 홀
8.8 × 1011 p
1.8 홀 4.8 × 10의 경우 × 10910 electronMAPbBr의 경우31.53 eV 784 nm34 홀
8.8 × 1011 p
1.8 홀 4.8 × 10의 경우 × 10910 electronMAPbBr의 경우32.24 eV 537 nm4.36 홀
3.87 × 1012 p
2.6 × 1010 구멍 1.1 × 1011 electronMAPbCl용32.24 eV 537 nm4.36 홀
3.87 × 1012 p
2.6 × 1010 구멍 1.1 × 1011 electronMAPbCl용32.97 eV 402 nm179 홀
5.1 × 109 n
MAPbCl32.88 eV 440 nm42 ± 9 (SCLC)2.7 × 10-8τs = 83 나ns τb = 662 ns PL4.0 × 109 P3.0–8.5 μm3.1 × 1010FAPbI 님31.49 eV 870 nm40 ± 5 홀 이동성 SCLC1.8 × 10-8
2.8 × 109
1.34 × 1010
자료 | 밴드 갭 또는 흡수 시작 | 이동성 [cm2 V-1 s-1] | 컨덕턴스 [Ω-1 센티미터-1] | 캐리어 수명 및 방법 | 캐리어 농도 및 유형 [cm-3](n 또는 p) | 확산 길이 | 트랩 밀도 [cm-3] |
---|---|---|---|---|---|---|---|
MAPbBr 님3 | 2.21 eV 570 nm의 | 115 (TOF) 20–60 (홀) 38 (SCLC) | τs = 41 나ns τb = 457 ns (PL) | 5 × 109 에 5 × 1010 p | 3–17 마이크로미터 | 5.8 × 109 |