希硫酸からの超音波電解による水素製造
希硫酸を電気分解すると、水素ガスと酸素ガスが生成されます。超音波処理は電極表面の拡散層の厚さを減少させ、電気分解中の物質移動を改善します。超音波処理により、電解セル内での水素ガス生成速度を大幅に高めることができます。
以下では、炭素陽極とチタン陰極を用いた二つの実験構成について説明します。超音波処理が電気分解に及ぼす有益な効果を実証するため、チタン陰極には超音波電極を使用しています。これにより、希硫酸から水素と酸素を生成する電解プロセスに、超音波振動とキャビテーションが加わります。超音波と電気の組み合わせは、超音波電気化学、超音波電解、超音波電解合成で利用されています。
Hielscherの超音波ホモジナイザーUP100H (100 ワット, 30kHz) には、超音波電気化学用のアップグレードが施されています。これにより、電解プロセスでソノトロードを陰極または陽極として使用できます。 産業用の超音波電解装置構成については、こちらをクリックしてください!
超音波電解の構成1 – H型無隔膜セル
この構成では、希硫酸 (H2SO4, 1.0M) を使用します。H型無隔膜セルに電解液を充填します。このセルはホフマン電量計として知られています。互いに連結された三本の直立したガラス円筒で構成されています。中央の円筒は、電解液を充填できるよう上部が開いています。外側の管の上部にあるバルブを開けると、充填中にガスを逃がすことができます。電解セル内では、電極をゴムリングで密封し、酸性化した水の溶液に上下を逆にして浸漬します。正極である陽極は炭素製 (8mm) です。負極である陰極は、チタン製の超音波電極 (10mm, 表面積の大きい特殊なソノトロード, Hielscher UP100H, 100 ワット, 30kHz) です。チタン製超音波電極と炭素電極は不活性です。電気分解は、希硫酸溶液に電流を流したときにのみ起こります。そのため、炭素陽極とチタン陰極を定電圧電源(直流)に接続します。
希硫酸の電気分解で生成された水素ガスと酸素ガスは、各電極の上にある目盛り付きの外側の管に捕集されます。ガスが占める体積分だけ外側の管内の電解液が押し出され、追加で生成されたガスの体積を測定できます。ガスの体積の理論比は2:1です。電気分解中は、水だけが水素ガスと酸素ガスとして電解液から除去されます。そのため、電気分解中に希硫酸の濃度はわずかに上昇します。
以下の動画では、パルス超音波処理(振幅100%、サイクルモード、0.2 秒オン、0.8 秒オフ)を用いた希硫酸の超音波電解を示しています。両方の試験は2.1V(直流、定電圧)で実施しました。
超音波電解の構成2 – 簡単なバッチ方式
ガラス容器に、希硫酸 (H2SO4, 1.0M) の電解液を充填します。この簡単な電解セルでは、電極を酸性化した水の溶液に浸漬します。正極である陽極は炭素製 (8mm) です。負極である陰極は、チタン製の超音波電極 (10mm, MS10, Hielscher UP100H, 100 ワット, 30kHz) です。電気分解は、希硫酸溶液に電流を流したときにのみ起こります。そのため、炭素陽極とチタン陰極を定電圧電源(直流)に接続します。チタン電極と炭素電極は不活性です。この構成では、希硫酸の電気分解で生成された水素ガスと酸素ガスは捕集しません。以下の動画では、この非常に簡単な構成の動作を示しています。
電気分解中には何が起こりますか?
水素イオンは負極である陰極に引き寄せられます。そこで、水素イオンまたは水分子は電子を受け取ることで還元され、水素ガス分子になります。その結果、水素ガス分子が水素ガスとして放出されます。反応性の高い金属の塩や酸の溶液の多くは、電気分解すると負極である陰極で水素を生成します。
負に帯電した硫酸イオンや微量の水酸化物イオンは、正極である陽極に引き寄せられます。硫酸イオン自体は非常に安定しているため、何も起こりません。水酸化物イオンまたは水分子は陽極で放電し、酸化されて酸素を生成します。この正極である陽極での反応は、電子を失うことによる酸化電極反応です。
なぜ希硫酸を使用するのですか?
水には、水素イオンと水酸化物イオンがごく低い濃度でしか含まれていません。このため、電気伝導性が制限されます。希硫酸に由来する高濃度の水素イオンと硫酸イオンは、電解液の電気伝導性を向上させます。代わりに、水酸化カリウム (KOH) や水酸化ナトリウム (NAOH) などのアルカリ性電解液と、水を使用することもできます。塩の溶液や硫酸の溶液の多くは、電気分解すると負極である陰極で水素を、正極である陽極で酸素を生成します。塩酸または塩化物塩を電気分解すると、陽極で塩素が生成されます。
電解装置とは何ですか?
電解装置は、電気分解と呼ばれるプロセスで水を水素と酸素に分離する装置です。電解装置は電気を使用して、水素ガスと酸素ガスを生成します。水素ガスは、圧縮ガスまたは液化ガスとして貯蔵できます。水素は、自動車、列車、バス、トラックの水素燃料電池で使用されるエネルギー媒体です。
基本的な電解装置には、陰極(負電荷)と陽極(正電荷)、およびポンプ、通気口、貯蔵タンク、電源、分離器などの周辺機器やその他の構成部品が含まれます。水の電気分解は、電解装置内で起こる電気化学反応です。陽極と陰極には直流が供給され、水 (H20) はその構成成分である水素 (H2) と酸素 (O2) に分解されます。
文献 / 参考資料
- Bruno G. Pollet; Faranak Foroughi; Alaa Y. Faid; David R. Emberson; Md.H. Islam (2020): Does power ultrasound (26 kHz) affect the hydrogen evolution reaction (HER) on Pt polycrystalline electrode in a mild acidic electrolyte? Ultrasonics Sonochemistry Vol. 69, December 2020.
- Md H. Islam; Odne S. Burheim; Bruno G.Pollet (2019): Sonochemical and sonoelectrochemical production of hydrogen. Ultrasonics Sonochemistry Vol. 51, March 2019. 533-555.
- Jayaraman Theerthagiri; Jagannathan Madhavan; Seung Jun Lee; Myong Yong Choi; Muthupandian Ashokkumar; Bruno G. Pollet (2020): Sonoelectrochemistry for energy and environmental applications. Ultrasonics Sonochemistry Vol. 63, 2020.
- Bruno G. Pollet (2019): Does power ultrasound affect heterogeneous electron transfer kinetics? Ultrasonics Sonochemistry Vol. 52, 2019. 6-12.
- Md Hujjatul Islam; Michael T.Y. Paul; Odne S. Burheim; Bruno G. Pollet (2019): Recent developments in the sonoelectrochemical synthesis of nanomaterials. Ultrasonics Sonochemistry Vol. 59, 2019.
- Sherif S. Rashwan, Ibrahim Dincer, Atef Mohany, Bruno G. Pollet (2019): The Sono-Hydro-Gen process (Ultrasound induced hydrogen production): Challenges and opportunities. International Journal of Hydrogen Energy, Volume 44, Issue 29, 2019, 14500-14526.
- M.D. Esclapez, V. Sáez, D. Milán-Yáñez, I. Tudela, O. Louisnard, J. González-García (2010): Sonoelectrochemical treatment of water polluted with trichloroacetic acid: From sonovoltammetry to pre-pilot plant scale. Ultrasonics Sonochemistry Volume 17, Issue 6, 2010. 1010-1020.
- L. Cabrera, S. Gutiérrez, P. Herrasti, D. Reyman (2010): Sonoelectrochemical synthesis of magnetite. Physics Procedia Volume 3, Issue 1, 2010. 89-94.
