Reatores de leito fixo intensificados por ultrassom
- A mistura e dispersão ultrassônica ativa e intensifica a reação catalítica em reatores de leito fixo.
- A sonicação melhora a transferência de massa e aumenta assim a eficiência, a taxa de conversão e o rendimento.
- Um benefício adicional é a remoção de camadas de incrustação passivantes das partículas do catalisador por cavitação ultrassônica.
Catalisadores de leito fixo
Os leitos fixos (às vezes também chamados de leito compactado) são comumente carregados com pellets de catalisador, que geralmente são grânulos com diâmetros de 1 a 5 mm. Eles podem ser carregados no reator na forma de um único leito, como conchas separadas ou em tubos. Os catalisadores são baseados principalmente em metais como níquel, cobre, ósmio, platina e ródio.
Os efeitos do ultrassom de potência em reações químicas heterogêneas são bem conhecidos e amplamente utilizados para processos catalíticos industriais. As reações catalíticas em um reator de leito fixo também podem se beneficiar do tratamento ultrassônico. A irradiação ultrassônica do catalisador de leito fixo gera superfícies altamente reativas, aumenta o transporte de massa entre a fase líquida (reagentes) e o catalisador e remove revestimentos passivantes (por exemplo, camadas de óxido) da superfície. A fragmentação ultrassônica de materiais quebradiços aumenta as áreas de superfície e contribui assim para um aumento da atividade.
Intensificação ultrassônica de reações catalíticas
A mistura e agitação ultrassônica melhoram o contato entre as partículas do reagente e do catalisador, criam superfícies altamente reativas e iniciam e/ou aumentam a reação química.
A preparação do catalisador ultrassônico pode causar alterações no comportamento de cristalização, dispersão / desaglomeração e propriedades da superfície. Além disso, as características dos catalisadores pré-formados podem ser influenciadas pela remoção de camadas superficiais passivantes, melhor dispersão, aumento da transferência de massa.
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Exemplos
- Pré-tratamento ultrassônico de catalisador de Ni para reações de hidrogenação
- Catalisador de Raney Ni sonicado com ácido tartárico resulta em uma enantiosseletividade muito alta
- Catalisadores Fischer-Tropsch preparados por ultrassom
- Catalisadores de pó amorfo tratados sonoquimicamente para maior reatividade
- Sono-síntese de pós metálicos amorfos
Recuperação de catalisador ultrassônico
Os catalisadores sólidos em reatores de leito fixo são principalmente na forma de esferas esféricas ou tubos cilíndricos. Durante a reação química, a superfície do catalisador é passivada por uma camada de incrustação, causando perda de atividade catalítica e/ou seletividade ao longo do tempo. As escalas de tempo para o decaimento do catalisador variam consideravelmente. Embora, por exemplo, a mortalidade do catalisador de um catalisador de craqueamento possa ocorrer em segundos, um catalisador de ferro usado na síntese de amônia pode durar de 5 a 10 anos. No entanto, a desativação do catalisador pode ser observada para todos os catalisadores. Embora possam ser observados vários mecanismos (por exemplo, químicos, mecânicos, térmicos) de desativação do catalisador, a incrustação é um dos tipos mais frequentes de decaimento do catalisador. A incrustação refere-se à deposição física de espécies da fase fluida na superfície e nos poros do catalisador, bloqueando assim os locais reativos. A incrustação do catalisador com coque e carbono é um processo de ocorrência rápida e pode ser revertido por regeneração (por exemplo, tratamento ultrassônico).
A cavitação ultrassônica é um método bem-sucedido para remover camadas de incrustação passivantes da superfície do catalisador. A recuperação do catalisador ultrassônico é normalmente realizada sonicando as partículas em um líquido (por exemplo, água deionizada) para remover os resíduos de incrustação (por exemplo, platina / fibra de sílica pt / SF, catalisadores de níquel).
Sistemas ultrassônicos
A Hielscher Ultrasonics oferece vários processadores ultrassônicos e variações para a integração do ultrassom de potência em reatores de leito fixo. Vários sistemas ultrassônicos estão disponíveis para serem instalados em reatores de leito fixo. Para tipos de reatores mais complexos, oferecemos ultrassônico personalizado Soluções.
Para testar sua reação química sob radiação ultrassônica, você está convidado a visitar nosso laboratório de processo ultrassônico e centro técnico em Teltow!
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A tabela abaixo fornece uma indicação da capacidade aproximada de processamento de nossos ultrassônicos:
- hidrogenação
- Alcilação
- Cyanation
- eterificação
- esterificação
- polimerização
- Alilação
- Bromação
(por exemplo, catalisadores de Ziegler-Natta, metalocêndios)
Literatura/Referências
- Argyle, M.D.; Bartholomew, CH (2015): Desativação e regeneração de catalisadores heterogêneos: uma revisão. Catalisadores 2015, 5, 145-269.
- Oza, R.; Patel, S. (2012): Recuperação de níquel de catalisadores de Ni / Al2O3 gastos usando lixiviação ácida, quelação e ultrassom. Revista de Pesquisa de Ciências Recentes Vol. 1; 2012. 434-443.
- Sana, S.; Rajanna, K.Ch.; Oliveira, K.R.; Oliveira, M.; Venkateswarlu, M.; Kumar, M.S.; Uppalaiah, K. (2012): Nitração regiosseletiva assistida por ultrassom de compostos aromáticos na presença de certos sais metálicos do grupo V e VI. Química Verde e Sustentável, 2012, 2, 97-111.
- Suslick, K. S.; Skrabalak, S. E. (2008): “Sonocatálise” In: Manual de Catálise Heterogênea, vol. 4; Ertl, G.; Oliveira, H.; Schüth, F.; Weitkamp, J., (Eds.). Wiley-VCH: Weinheim, 2008. 2006-2017.
Fatos, vale a pena conhecer
Cavitação ultrassônica e sonoquímica
O acoplamento do ultrassom de potência em líquidos e pastas resulta em cavitação acústica. A cavitação acústica refere-se ao fenômeno da rápida formação, crescimento e colapso implosivo de vazios preenchidos por vapor. Isso gera "pontos quentes" de vida muito curta com picos extremos de temperatura de até 5000K, taxas de aquecimento / resfriamento muito altas acima de 109Ks-1e pressões de 1000atm com os respectivos diferenciais – tudo dentro da vida útil de nanossegundos.
O campo de pesquisa da Sonoquímica investiga o efeito do ultrassom na formação de cavitação acústica em líquidos, que inicia e/ou aumenta a atividade química em uma solução.
Reações catalíticas heterogêneas
Em química, catálise heterogênea refere-se ao tipo de reação catalítica em que as fases do catalisador e dos reagentes diferem umas das outras. No contexto da química heterogênea, a fase não é usada apenas para distinguir entre sólido, líquido e gás, mas também se refere a líquidos imiscíveis, por exemplo, óleo e água.
Durante uma reação heterogênea, um ou mais reagentes sofrem uma mudança química em uma interface, por exemplo, na superfície de um catalisador sólido.
A taxa de reação depende da concentração de reagentes, do tamanho das partículas, da temperatura, do catalisador e de outros fatores.
Concentração do reagente: Em geral, um aumento da concentração de um reagente aumenta a taxa de reação devido à interface maior e, portanto, maior transferência de fase entre as partículas do reagente.
Tamanho de partícula: Quando um dos reagentes é uma partícula sólida, ele não pode ser exibido na equação de taxa, pois a equação de taxa mostra apenas concentrações e os sólidos não podem ter uma concentração por estarem em uma fase diferente. No entanto, o tamanho da partícula do sólido afeta a taxa de reação devido à área de superfície disponível para transferência de fase.
Temperatura de reação: A temperatura está relacionada à constante de taxa através da equação de Arrhenius: k = Ae-Ea/RT
Onde Ea é a energia de ativação, R é a constante universal do gás e T é a temperatura absoluta em Kelvin. A é o fator de Arrhenius (frequência). e-Ea/RT dá o número de partículas sob a curva que têm energia maior que a energia de ativação, Ea.
Catalisador: Na maioria dos casos, as reações ocorrem mais rapidamente com um catalisador porque requerem menos energia de ativação. Os catalisadores heterogêneos fornecem uma superfície molde na qual ocorre a reação, enquanto os catalisadores homogêneos formam produtos intermediários que liberam o catalisador durante uma etapa subsequente do mecanismo.
Outros fatores: Outros fatores, como a luz, podem afetar certas reações (fotoquímica).
Substituição nucleofílica
A substituição nucleofílica é uma classe fundamental de reações em química orgânica (e inorgânica), na qual um nucleófilo se liga seletivamente na forma de uma base de Lewis (como doador de pares de elétrons) com um complexo orgânico com ou ataca a carga positiva ou parcialmente positiva (+ve) de um átomo ou um grupo de átomos para substituir um grupo de saída. O átomo positivo ou parcialmente positivo, que é o aceptor do par de elétrons, é chamado de eletrófilo. Toda a entidade molecular do eletrófilo e do grupo de saída é geralmente chamada de substrato.
A substituição nucleofílica pode ser observada como duas vias diferentes – o SN1 e SN2 reação. Qual forma de mecanismo de reação – sN1 ou SN2 – ocorre, depende da estrutura dos compostos químicos, do tipo de nucleófilo e do solvente.
Tipos de desativação do catalisador
- Envenenamento por catalisador é o termo para a forte quimissorção de espécies em sítios catalíticos que bloqueiam locais para reação catalítica. O envenenamento pode ser reversível ou irreversível.
- A incrustação refere-se a uma degradação mecânica do catalisador, onde as espécies da fase fluida se depositam na superfície catalítica e nos poros do catalisador.
- A degradação térmica e a sinterização resultam na perda da área de superfície catalítica, área de suporte e reações ativas de suporte de fase.
- Formação de vapor significa uma forma de degradação química, onde a fase gasosa reage com a fase catalisadora para produzir compostos voláteis.
- As reações vapor-sólido e sólido-sólido resultam na desativação química do catalisador. O vapor, suporte ou promotor reage com o catalisador para que uma fase inativa seja produzida.
- O atrito ou esmagamento das partículas do catalisador resulta na perda de material catalítico devido à abrasão mecânica. A área de superfície interna do catalisador é perdida devido ao esmagamento induzido mecanicamente da partícula do catalisador.