Reactores de leito fixo intensificados por ultra-sons
- A mistura e dispersão ultra-sónicas activam e intensificam a reação catalítica em reactores de leito fixo.
- A sonicação melhora a transferência de massa e aumenta assim a eficiência, a taxa de conversão e o rendimento.
- Uma vantagem adicional é a remoção de camadas de incrustações passivantes das partículas do catalisador por cavitação ultra-sónica.
Catalisadores de leito fixo
Os leitos fixos (por vezes também designados por leitos empacotados) são normalmente carregados com granulados de catalisador, que são normalmente grânulos com diâmetros de 1-5 mm. Podem ser carregados no reator sob a forma de um único leito, de conchas separadas ou de tubos. Os catalisadores são maioritariamente baseados em metais como o níquel, o cobre, o ósmio, a platina e o ródio.
Os efeitos dos ultra-sons de potência em reacções químicas heterogéneas são bem conhecidos e amplamente utilizados em processos catalíticos industriais. As reacções catalíticas num reator de leito fixo também podem beneficiar do tratamento ultrassónico. A irradiação ultra-sónica do catalisador de leito fixo gera superfícies altamente reactivas, aumenta o transporte de massa entre a fase líquida (reagentes) e o catalisador, e remove os revestimentos passivantes (por exemplo, camadas de óxido) da superfície. A fragmentação ultra-sónica de materiais frágeis aumenta as áreas de superfície e contribui assim para uma maior atividade.
Intensificação ultra-sónica de reacções catalíticas
A mistura e agitação ultra-sónicas melhoram o contacto entre o reagente e as partículas do catalisador, criam superfícies altamente reactivas e iniciam e/ou melhoram a reação química.
A preparação de catalisadores por ultra-sons pode causar alterações no comportamento de cristalização, dispersão / desaglomeração e propriedades de superfície. Além disso, as caraterísticas dos catalisadores pré-formados podem ser influenciadas pela remoção de camadas superficiais passivantes, melhor dispersão, aumento da transferência de massa.
Clique aqui para saber mais sobre os efeitos ultra-sónicos nas reacções químicas (sonoquímica)!
Exemplos
- Pré-tratamento ultrassónico do catalisador de Ni para reacções de hidrogenação
- O catalisador Raney Ni sonicado com ácido tartárico resulta numa enantioselectividade muito elevada
- Catalisadores Fischer-Tropsch preparados por ultra-sons
- Catalisadores em pó amorfo tratados sonoquimicamente para aumentar a reatividade
- Sono-síntese de pós metálicos amorfos
Recuperação do catalisador por ultra-sons
Os catalisadores sólidos em reactores de leito fixo apresentam-se, na sua maioria, sob a forma de esferas esféricas ou tubos cilíndricos. Durante a reação química, a superfície do catalisador é passivada por uma camada de incrustações que provoca a perda de atividade catalítica e/ou de seletividade ao longo do tempo. As escalas de tempo para a deterioração do catalisador variam consideravelmente. Enquanto, por exemplo, a mortalidade de um catalisador de cracking pode ocorrer em segundos, um catalisador de ferro utilizado na síntese de amoníaco pode durar 5-10 anos. No entanto, a desativação do catalisador pode ser observada em todos os catalisadores. Embora possam ser observados vários mecanismos (por exemplo, químicos, mecânicos, térmicos) de desativação do catalisador, a incrustação é um dos tipos mais frequentes de deterioração do catalisador. A incrustação refere-se à deposição física de espécies da fase fluida na superfície e nos poros do catalisador, bloqueando assim os sítios reactivos. A incrustação do catalisador com coque e carbono é um processo que ocorre rapidamente e pode ser revertido por regeneração (por exemplo, tratamento ultrassónico).
A cavitação ultra-sónica é um método bem sucedido para remover as camadas de incrustações passivantes da superfície do catalisador. A recuperação ultra-sónica do catalisador é normalmente efectuada através da sonicação das partículas num líquido (por exemplo, água desionizada) para remover os resíduos de incrustação (por exemplo, catalisadores de platina/fibra de sílica pt/SF, níquel).
sistemas ultra-sónicos
Hielscher Ultrasonics oferece vários processadores ultra-sônicos e variações para a integração de ultrassom de potência em reatores de leito fixo. Vários sistemas de ultra-sons estão disponíveis para serem instalados em reactores de leito fixo. Para tipos de reactores mais complexos, oferecemos ultra-sons personalizados soluções.
Para testar a sua reação química sob radiação ultra-sónica, pode visitar o nosso laboratório de processos ultra-sónicos e o nosso centro técnico em Teltow!
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O quadro seguinte dá-lhe uma indicação da capacidade de processamento aproximada dos nossos ultra-sons:
- hidrogenação
- Alcilação
- Cianação
- eterificação
- esterificação
- Polimerização
- Alilação
- Bromação
(por exemplo, catalisadores Ziegler-Natta, metalocenos)
Literatura/Referências
- Argyle, M.D.; Bartholomew, C.H. (2015): Desativação e Regeneração de Catalisadores Heterogéneos: A Review. Catalysts 2015, 5, 145-269.
- Oza, R.; Patel, S. (2012): Recuperação de níquel de catalisadores de Ni/Al2O3 gastos usando lixiviação ácida, quelação e ultrassom. Revista de Pesquisa de Ciências Recentes Vol. 1; 2012. 434-443.
- Sana, S.; Rajanna, K.Ch.; Reddy, K.R.; Bhooshan, M.; Venkateswarlu, M.; Kumar, M.S.; Uppalaiah, K. (2012): Nitração regiosselectiva assistida por ultra-sons de compostos aromáticos na presença de certos sais metálicos do grupo V e VI. Química Verde e Sustentável, 2012, 2, 97-111.
- Suslick, K. S.; Skrabalak, S. E. (2008): “sonocatálise” In: Handbook of Heterogeneous Catalysis, vol. 4; Ertl, G.; Knözinger, H.; Schüth, F.; Weitkamp, J., (Eds.). Wiley-VCH: Weinheim, 2008. 2006-2017.
Fatos, vale a pena conhecer
Cavitação ultra-sónica e sonoquímica
O acoplamento de ultra-sons de potência em líquidos e lamas resulta em Cavitação acústica. A cavitação acústica refere-se ao fenómeno da rápida formação, crescimento e colapso implosivo de espaços vazios cheios de vapor. Este fenómeno gera "pontos quentes" de muito curta duração com picos de temperatura extremos de até 5000K, taxas de aquecimento/arrefecimento muito elevadas superiores a 109Ks-1e pressões de 1000atm com os respectivos diferenciais – tudo num período de nanossegundos.
O domínio de investigação de Sonoquímica investiga o efeito dos ultra-sons na formação de cavitação acústica em líquidos, que inicia e/ou aumenta a atividade química numa solução.
Reacções catalíticas heterogéneas
Em química, a catálise heterogénea refere-se ao tipo de reação catalítica em que as fases do catalisador e dos reagentes diferem uma da outra. No contexto da química heterogénea, a fase não é apenas utilizada para distinguir entre sólido, líquido e gás, mas também se refere a líquidos imiscíveis, por exemplo, óleo e água.
Durante uma reação heterogénea, um ou mais reagentes sofrem uma alteração química numa interface, por exemplo, na superfície de um catalisador sólido.
A taxa de reação depende da concentração dos reagentes, da dimensão das partículas, da temperatura, do catalisador e de outros factores.
Concentração do reagente: Em geral, um aumento da concentração de um reagente aumenta a taxa de reação devido à maior interface e, consequentemente, a uma maior transferência de fase entre as partículas do reagente.
Tamanho das partículas: Quando um dos reagentes é uma partícula sólida, não pode ser apresentado na equação da taxa, uma vez que a equação da taxa apenas apresenta concentrações e os sólidos não podem ter uma concentração, uma vez que se encontram numa fase diferente. No entanto, o tamanho da partícula do sólido afecta a velocidade de reação devido à área de superfície disponível para a transferência de fase.
Temperatura de reação: A temperatura está relacionada com a constante de velocidade através da equação de Arrhenius: k = Ae-Ea/RT
Em que Ea é a energia de ativação, R é a constante universal dos gases e T é a temperatura absoluta em Kelvin. A é o fator de Arrhenius (frequência). e-Ea/RT dá o número de partículas sob a curva que têm energia superior à energia de ativação, Ea.
Catalisador: Na maioria dos casos, as reacções ocorrem mais rapidamente com um catalisador porque requerem menos energia de ativação. Os catalisadores heterogéneos fornecem uma superfície modelo na qual a reação ocorre, enquanto os catalisadores homogéneos formam produtos intermédios que libertam o catalisador durante uma etapa subsequente do mecanismo.
Outros factores: Outros factores, como a luz, podem afetar certas reacções (fotoquímica).
Substituição nucleofílica
A substituição nucleofílica é uma classe fundamental de reacções em química orgânica (e inorgânica), na qual um nucleófilo se liga seletivamente sob a forma de uma base de Lewis (como doador de pares de electrões) a um complexo orgânico com ou ataca a carga positiva ou parcialmente positiva (+ve) de um átomo ou grupo de átomos para substituir um grupo de saída. O átomo positivo ou parcialmente positivo, que é o aceitador do par de electrões, é designado por eletrófilo. A entidade molecular completa do eletrófilo e do grupo de saída é normalmente designada por substrato.
A substituição nucleofílica pode ser observada através de duas vias diferentes – o SN1 e SN2 reação. Que forma de mecanismo de reação – sN1 ou SN2 – depende da estrutura dos compostos químicos, do tipo de nucleófilo e do solvente.
Tipos de desativação do catalisador
- O envenenamento do catalisador é o termo utilizado para designar a forte quimisorção de espécies nos sítios catalíticos que bloqueiam os sítios de reação catalítica. O envenenamento pode ser reversível ou irreversível.
- A incrustação refere-se a uma degradação mecânica do catalisador, em que as espécies da fase fluida se depositam na superfície catalítica e nos poros do catalisador.
- A degradação térmica e a sinterização resultam na perda da área da superfície catalítica, da área de suporte e das reacções de suporte da fase ativa.
- Por formação de vapor entende-se uma forma de degradação química em que a fase gasosa reage com a fase catalisadora para produzir compostos voláteis.
- As reacções vapor-sólido e sólido-sólido resultam na desativação química do catalisador. O vapor, o suporte ou o promotor reagem com o catalisador, produzindo uma fase inativa.
- A atrição ou esmagamento das partículas do catalisador resulta na perda de material catalítico devido à abrasão mecânica. A área de superfície interna do catalisador perde-se devido ao esmagamento induzido mecanicamente da partícula de catalisador.


