Production ultrasonique de nanoémulsions stables
- Nanoémulsions – également connues sous le nom de miniémulsions ou d'émulsions submicroniques – sont utilisés dans une large gamme d'applications dans les domaines de la chimie, des peintures, des revêtements, des cosmétiques, des produits pharmaceutiques et de l'alimentation.
- Les ultrasons sont connus pour être une technique très efficace et fiable pour la production de nanoémulsions stables à long terme.
Pourquoi les ultrasons pour la nanoémulsification ?
La nanoémulsification ultrasonique est une technique qui utilise des ondes ultrasoniques à basse fréquence et à haute puissance pour créer des émulsions stables et uniformes de gouttelettes minuscules, généralement de l'ordre de 10 à 200 nm. Cette technique présente plusieurs avantages par rapport aux méthodes d'émulsification traditionnelles, ce qui la rend supérieure dans diverses applications. Voici quelques-uns de ces avantages :
- Taille uniforme des particules : La nanoémulsification ultrasonique produit des gouttelettes petites et uniformes, qui offrent une meilleure stabilité et biodisponibilité. Ces gouttelettes ont un rapport surface/volume élevé, ce qui les rend plus réactives et plus efficaces dans diverses applications.
- Grande stabilité : Les nanoémulsions ultrasoniques présentent une grande stabilité cinétique en raison de leur petite taille et de leur uniformité, ce qui les rend résistantes à la coalescence, à la floculation et à la sédimentation. Cette stabilité les rend idéales pour les applications alimentaires, pharmaceutiques, cosmétiques et chimiques.
- Réduction de la consommation d'énergie : La nanoémulsification ultrasonique nécessite moins d'énergie que les méthodes d'émulsification traditionnelles telles que l'homogénéisation ou la microfluidisation, ce qui la rend plus efficace sur le plan énergétique et plus rentable.
- Polyvalence : La nanoémulsification ultrasonique peut être utilisée pour émulsifier une large gamme de matériaux, y compris des lipides, des composés hydrophiles et des substances insolubles dans l'eau. Il s'agit donc d'une technique polyvalente qui peut être utilisée dans diverses applications.
Temps de traitement rapide : La nanoémulsification par ultrasons est un processus rapide qui peut être réalisé en quelques minutes, ce qui le rend adapté à la production à grande échelle.
Globalement, la nanoémulsification ultrasonique présente plusieurs avantages par rapport aux méthodes d'émulsification traditionnelles, ce qui en fait une technique supérieure pour diverses applications.
Formation de nanoémulsions par ultrasons
L'émulsification par ultrasons est provoquée par le couplage des ondes des ultrasons de puissance avec un système liquide. En sonifiant un liquide, deux mécanismes se produisent :
- Le champ acoustique génère des ondes qui se déplacent dans le liquide et provoquent des microturbulences et un mouvement interfacial. La phase limite devient alors instable, de sorte que la phase dispersée (interne) finit par se rompre et former des gouttelettes dans la phase continue (externe).
- L'application d'ultrasons à basse fréquence et à haute puissance génère de la cavitation. (Kentish et al. 2008). Par cavitation ultrasonique, des microbulles ou des vides se forment dans le milieu en raison des cycles de pression de l'onde ultrasonique. Les microbulles/vides se développent sur plusieurs cycles d'ondes jusqu'à ce qu'ils s'effondrent violemment. Cette implosion des bulles provoque localement des conditions extrêmes telles qu'un cisaillement très élevé, des jets de liquide et des taux de chauffage et de refroidissement extrêmes. (Suslick 1999).
Ces forces extrêmes réduisent les gouttelettes primaires de la phase dispersée (interne) en gouttelettes de taille nanométrique et les mélangent de manière homogène à la phase continue (externe).
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Nanoémulsions pharmaceutiques
Mini-mulsions lipidiques – produites par les ultrasons – sont largement utilisées comme vecteurs d'agents pharmacologiques dans les formulations pharmaceutiques. Par exemple, les miniémulsions peuvent servir de vecteur de médicaments par voie parentérale ou de dispositif d'administration de médicaments aux tissus cibles. Outre la biodisponibilité élevée des composés actifs encapsulés, les avantages des miniémulsions résident dans leur biocompatibilité, leur biodégradabilité, leur stabilité et leur facilité de production à grande échelle. Grâce à leurs propriétés structurelles, elles peuvent incorporer des molécules hydrophobes ou amphipathiques. Des nanoémulsions préparées par ultrasons ont été chargées de tocophérols, de vitamines, de curcurmine et de nombreuses autres substances pharmacologiques.
Les systèmes ultrasoniques de Hielscher sont des émulsifiants fiables pour la préparation de nanoémulsions codées pour les médicaments. Pour l'émulsification ultrasonique, Hielscher propose divers accessoires pour optimiser le processus d'émulsification. Le MultiPhaseCavitator de Hielscher est un complément unique pour les cellules d'écoulement ultrasoniques, où la seconde phase est injectée sous forme de flux très étroit directement dans la zone du point chaud ultrasonique de l'émulsification.
Nanoémulsions de qualité alimentaire
Les nanoémulsions offrent de nombreux avantages pour la formulation des produits alimentaires. Les nanoémulsions présentent une bonne stabilité à la séparation gravitationnelle, à la floculation et à la coalescence, et permettent une libération et/ou une absorption contrôlée des ingrédients fonctionnels grâce à la petite taille des gouttelettes et à leur grande surface. En outre, elles offrent une biodisponibilité élevée des composés actifs, ce qui est important pour l'apport de nutriments et de substances actives. En outre, elles offrent de bonnes propriétés de formulation car elles sont transparentes ou visuellement translucides et leurs gouttelettes de taille submicronique/nanométrique donnent une sensation lisse et crémeuse en bouche. La production de nano-émulsions stables est donc une tâche omniprésente pour l'industrie alimentaire, par exemple pour formuler des produits enrichis en vitamines ou en acides gras (vitamine C, vitamine E, oméga-3, oméga-6, oméga-9 dérivés de graines végétales ou d'huile de poisson) ou pour produire des produits aromatisés (avec des huiles essentielles, par exemple).
Nanoémulsions cosmétiques
Les nanoémulsions eau-dans-huile (E/H), en particulier, offrent divers avantages pour l'encapsulation de substances hydrophiles bioactives dans des gouttelettes de taille nanométrique (dans des émulsions simples ou doubles).
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Polymérisation en mini-mulsion
La polymérisation en mini-mulsion assistée par ultrasons est appliquée à divers procédés – de l'encapsulation de particules inorganiques à la synthèse de particules de latex. L'application des ultrasons de puissance à des réactions chimiques telles que la polymérisation, la synthèse, etc. est connue sous le nom de sonochimie.
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stabilisation des émulsions
Bien que certaines nanoémulsions puissent être stables sans l'utilisation de surfactants ou d'émulsifiants en raison de la taille et de la distribution des gouttelettes à l'échelle nanométrique, d'autres nanoémulsions nécessitent l'utilisation d'agents stabilisants pour obtenir une stabilité à long terme et une qualité de produit optimale. La stabilisation peut être réalisée par l'ajout de tensioactifs (tensides) ou de particules solides qui agissent comme des stabilisateurs. Les émulsions stabilisées par des particules solides sont connues sous le nom d'émulsions de Pickering. Le lactose, l'albumine, la lécithine, le chitosane, la cyclodextrine, la maltodextrine, l'amidon, etc. peuvent être utilisés comme stabilisateurs colloïdaux dans les émulsions de Pickering. Cliquez ici pour en savoir plus sur les émulsions de Pickering générées par ultrasons !
L'émulsification par ultrasons peut être réalisée pour tous les types d'émulsions. Si un agent stabilisant est nécessaire pour une émulsion spécifique, il peut être facilement testé à petite échelle.
Veuillez noter que la quantité d'agent de surface nécessaire augmente avec la diminution de la taille des gouttelettes, car le rapport surface/volume (S/V) pour les sphères est donné par la formule suivante : S/V = 3/R. Par exemple, plus le diamètre d'une particule ou d'une gouttelette est petit, plus sa surface est grande par rapport à son volume.
Équipement d'émulsification par ultrasons
La production d'émulsions submicroniques et nanométriques stables nécessite un équipement ultrasonique puissant. Les équipements d'émulsification ultrasonique Hielscher délivrent des amplitudes très élevées (jusqu'à 200µm pour les ultrasons industriels, amplitudes plus élevées sur demande) pour générer un champ acoustique intense.
Cependant, pour la production de nanoémulsions stables, les équipements à ultrasons ne suffisent souvent pas. Outre une puissance ultrasonique suffisante, un contrôle précis des paramètres du processus et des accessoires sophistiqués (tels que les sonotrodes, les réacteurs à cellule d'écoulement, le refroidissement) sont nécessaires pour obtenir des gouttelettes de taille nanométrique et une dispersion homogène de la phase aqueuse et de la phase huileuse l'une dans l'autre.
Hielscher MultiPhaseCavitator : Afin de produire des émulsions de qualité supérieure avec une distribution de gouttelettes très étroite, Hielscher a développé un insert de cellule d'écoulement unique. – le MultiPhaseCavitator. Grâce à cette cellule d'écoulement spéciale, la seconde phase de l'émulsion est injectée en continu par 48 petites canules dans la zone de cavitation. Cette technologie permet la production fiable et efficace de très petites gouttelettes de taille nanométrique et d'émulsions très stables.
Hielscher Ultrasonics est spécialisé dans la fourniture de systèmes à ultrasons et d'accessoires de qualité supérieure pour des résultats de traitement optimaux. Notre longue expérience dans le traitement par ultrasons et notre étroite collaboration avec nos clients garantissent la réussite de l'intégration des ultrasons dans les lignes de production.
Pour les essais initiaux, le développement et l'optimisation des processus, nous disposons d'un laboratoire et d'un centre technique entièrement équipés..
En outre, nous offrons des conseils approfondis, le développement de systèmes ultrasoniques personnalisés et un service technique approfondi pour l'installation, la formation et la maintenance.
Volume du lot | Débit | Dispositifs recommandés |
---|---|---|
00,5 à 1,5 ml | n.d. | VialTweeter | 1 à 500mL | 10 à 200mL/min | UP100H |
10 à 2000mL | 20 à 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
0.1 à 20L | 0.2 à 4L/min | UIP2000hdT |
10 à 100L | 2 à 10L/min | UIP4000hdT |
15 à 150L | 3 à 15L/min | UIP6000hdT |
n.d. | 10 à 100L/min | UIP16000 |
n.d. | plus grande | groupe de UIP16000 |
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Qu'il faut savoir
Émulsions, taille des gouttelettes et tensioactifs
Les émulsions sont définies comme deux liquides non miscibles : L'un des liquides – la phase dite dispersée ou interne – est dispersée sous forme de gouttelettes sphériques dans l'autre liquide, appelé phase continue ou externe. Les principaux liquides utilisés pour former une émulsion sont l'huile et l'eau. Lorsque la phase huileuse est dispersée dans la phase eau/aqueuse, le système est une émulsion huile dans eau, tandis que lorsque la phase eau/aqueuse est dispersée dans la phase huileuse, il s'agit d'une émulsion eau dans huile. Les émulsions se distinguent par leur taille de particule et leur stabilité thermodynamique, respectivement en tant que macroémulsions, microémulsions et nanoémulsions.
Nanoémulsions
Les nanoémulsions sont des dispersions nanoparticulaires composées de gouttelettes de taille nanométrique. Les forces de cisaillement élevées des ultrasons de puissance brisent les gouttelettes de sorte qu'elles sont réduites à des diamètres submicroniques et nanométriques. En règle générale, des gouttelettes de plus petite taille entraînent une plus grande stabilité de l'émulsion. Les nanoémulsions peuvent être de type H/E (huile dans l'eau), E/H (eau dans l'huile) ou des émulsions multiples/doubles telles que E/H/E et E/H/E. Les nanoémulsions sont transparentes, voire translucides (dans le spectre visible) en fonction de leur consistance et de la taille des gouttelettes. Les nanoémulsions sont généralement définies par une taille de gouttelettes comprise entre 20 et 200 nm. Avec une taille de gouttelettes décroissante, la propension de l'émulsion à la coalescence diminue (diminution du mûrissement d'Ostwald).
Les nanomatériaux et les nanoémulsions se caractérisent par des propriétés physiques différentes de celles des microémulsions. Les particules de taille nanométrique présentent soit des propriétés complètement différentes, soit leurs propriétés typiques sont exprimées sous une forme très extrême. L'aspect visible des nanoémulsions est différent de celui des émulsions de taille micronique, car les gouttelettes sont trop petites pour interférer avec les longueurs d'onde optiques du spectre visible. Par conséquent, les nanoémulsions présentent une très faible diffusion de la lumière et apparaissent transparentes ou optiquement translucides.
La taille des gouttelettes d'une émulsion dépend de la composition de la phase huileuse, des propriétés interfaciales et de la viscosité des phases continue et dispersée, du type d'émulsifiant/de tensioactif, du taux de cisaillement pendant l'émulsification, ainsi que de la solubilité de la phase huileuse dans l'eau.
Les nanoémulsions sont largement utilisées dans diverses applications telles que l'administration de médicaments, l'alimentation, la santé et les soins de santé. & les boissons, les cosmétiques, les produits pharmaceutiques et la science des matériaux & synthèse.
tensioactifs
Les émulsifiants sont un facteur essentiel pour préparer une émulsion/nanoémulsion stable. Les émulsifiants sont des agents de surface qui forment une couche protectrice autour de la goutte et réduisent la tension interfaciale, empêchant ainsi le mûrissement d'Ostwald, la coalescence et le crémage.
Types d'agents de surface :
- Tensioactifs à petites molécules : Les émulsifiants non ioniques tels que le Tween et le Span présentent une faible toxicité et un faible pouvoir irritant lorsqu'ils sont administrés par voie orale, parentérale et cutanée et sont donc préférés aux émulsifiants ioniques. Le Tween et le Span sont les stabilisateurs préférés pour les formulations d'émulsions dans l'industrie alimentaire, pharmaceutique et cosmétique.
Préadolescents : Le Tween 20/60/80 est connu sous le nom de polysorbate 20/60/80 (monolaurate de sorbierite déshydraté PEG-20, monostéarate de sorbierite déshydraté PEG-20, monooléate de sorbitane polyoxyéthylène). Il s'agit de tensioactifs/émulsifiants non ioniques dérivés du sorbitol. Ils se dissolvent facilement dans l'eau, l'éthanol, le méthanol ou l'acétate d'éthyle, mais peu dans l'huile minérale.
Portées : Les Span20/40/60/80 sont des esters d'acide gras de sorbitan / esters de sorbitan, qui sont des agents de surface non ioniques dotés de propriétés émulsifiantes, dispersantes et mouillantes. Les tensioactifs Span sont produits par déshydratation du sorbitol. - Phospholipides : jaune d'œuf, lécithine de soja ou de lait
- Protéines amphiphiles : Isolat de protéines de lactosérum, caséinate
- Polysaccharides amphiphiles : gomme arabique, amidons modifiés
Littérature / Références
- Ahmed Taha, Eman Ahmed, Amr Ismaiel, Muthupandian Ashokkumar, Xiaoyun Xu, Siyi Pan, Hao Hu (2020): Ultrasonic emulsification: An overview on the preparation of different emulsifiers-stabilized emulsions. Trends in Food Science & Technology Vol. 105, 2020. 363-377.
- Seyed Mohammad Mohsen Modarres-Gheisari, Roghayeh Gavagsaz-Ghoachani, Massoud Malaki, Pedram Safarpour, Majid Zandi (2019): Ultrasonic nano-emulsification – A review. Ultrasonics Sonochemistry Vol. 52, 2019. 88-105.
- Pratap-Singh, A.; Guo, Y.; Lara Ochoa, S.; Fathordoobady, F.; Singh, A. (2021): Optimal ultrasonication process time remains constant for a specific nanoemulsion size reduction system. Scientific Report 11; 2021.
- Kentish, S.; Wooster, T.; Ashokkumar, M.; Simons, L. (2008): The use of ultrasonics for nanoemulsion preparation. Innovative Food Science & Emerging Technologies 9(2):170-175.
- Suslick, K.S. (1999): Application of Ultrasound to Materials Chemistry. Annu. Rev. Mater. Sci. 1999. 29: 295–326.