Structures supramoléculaires assemblées par sonication
La sonication est un outil puissant et polyvalent en chimie supramoléculaire, permettant un contrôle précis des processus d'assemblage non covalent qui sont souvent sensibles aux paramètres cinétiques et thermodynamiques. L'application d'ultrasons puissants à un milieu liquide affecte les interactions moléculaires, accélérant l'auto-assemblage, améliorant le mélange et favorisant la réorganisation structurelle à l'échelle nanométrique.
Comment la sonication influence l'assemblage supramoléculaire
Dans les systèmes supramoléculaires, où des interactions faibles telles que la liaison hydrogène, l'empilement π-π, la coordination métallique et les forces de van der Waals régissent la formation des structures, les ultrasons peuvent influencer sélectivement les voies d'assemblage. Ils permettent une nucléation homogène, aident à la dispersion des blocs de construction et facilitent la formation d'architectures métastables ou cinétiquement piégées qui sont souvent inaccessibles dans des conditions conventionnelles. En outre, la sonication peut moduler l'équilibre entre les états assemblés et désassemblés, offrant ainsi un moyen dynamique de contrôler les systèmes supramoléculaires réversibles.
Au-delà de ses effets physiques, la sonochimie constitue une approche respectueuse de l'environnement et économe en énergie. – souvent réalisée dans des conditions sans solvant ou dans des conditions douces – ce qui la rend intéressante pour la synthèse de gels supramoléculaires, de nanofibres, de complexes hôte-invité et de nanostructures hybrides. Par conséquent, la sonication n'est pas seulement une technique de préparation des échantillons, mais un moteur mécano-chimique central dans la conception et le traitement rationnels des matériaux supramoléculaires.
Sonicator UP400St pour la synthèse efficace de structures supramoléculaires
Synthèse de supramolécules favorisée par les ultrasons
La sonication peut entraîner la formation, la stabilisation ou la transformation d'une large gamme de systèmes supramoléculaires grâce à la cavitation acoustique, aux gradients de cisaillement transitoires et aux impacts de microjets. Les catégories suivantes illustrent les structures typiques obtenues ou influencées par l'auto-assemblage assisté par ultrasons :
- Complexes supramoléculaires hôte-invité
Complexes d'inclusion de cyclodextrine
Systèmes hôte-guide à base de cucurbituril
Assemblages de calixarènes et de piliers[5]arènes
Molécules mécaniquement imbriquées (rotaxanes, caténanes) - Oxyde de graphène supramoléculaire et hybrides 2D
- Complexes d'oxyde de graphène-chromophore empilés π-π
- Hybrides supramoléculaires oxyde de graphène-polymère
- Fonctionnalisation non covalente avec des porphyrines, des fullerènes ou des peptides
- Nanofibres et nanotubes supramoléculaires
- Nanofibres amphiphiles peptidiques
- nanofibres conjuguées π (par exemple, dérivés de bisimide de pérylène, de porphyrine ou de cyanine)
- Nanotubes liés à l'hydrogène ou empilés π-π
- Gels supramoléculaires (Sonogels)
- Organogels et hydrogels déclenchés ou stabilisés par les ultrasons
- Transitions sol-gel induites par chauffage localisé et cisaillement
- Réseaux supramoléculaires réversibles (liaison H, métal-ligand ou ionique)
- Agrégats et conglomérats supramoléculaires
- Micelles et vésicules formées de molécules amphiphiles
- Coacervats et assemblages colloïdaux
- Conglomérats chiraux et assemblages polymorphes influencés par l'apport d'énergie ultrasonore
- Nanosponges supramoléculaires et structures poreuses
- Nanosponges à base de cyclodextrine
- Cadres métallo-organiques (MOF) et cadres organiques covalents (COF) générés par voie sonochimique
- Réseaux supramoléculaires poreux utilisés pour la catalyse ou le chargement de médicaments
- Autres architectures supramoléculaires répondant aux ultrasons
- Capsules supramoléculaires et nanocapsides
- Monocouches et multicouches auto-assemblées (SAM)
- Structures supramoléculaires à base d'ADN
- Polymères de coordination et métallogels
(Étude et film : Rutgeerts et al., 2019)
Applications ultrasoniques dans l'assemblage supramoléculaire
Les ultrasons influencent l'auto-assemblage supramoléculaire par des effets mécaniques, thermiques et cavitationnels.
Ces processus clés sont les suivants
- Emulsification et formation de nanoémulsions
- Facilite l'encapsulation supramoléculaire dans les systèmes huile/eau
- Favorise le mélange homogène de phases non miscibles
- Réduction de la taille des particules et désagrégation
- Décomposition d'agrégats ou de cristaux supramoléculaires de plus grande taille
- Contrôle la morphologie et la polydispersité
- Dispersion et homogénéisation
- Améliore la dispersion des nanoparticules ou des blocs de construction supramoléculaires dans les solvants
- Améliore l'uniformité de la formation des gels ou des matériaux hybrides
- Amélioration de l'encapsulation et de la complexation
- Accélère l'inclusion d'invités dans les cyclodextrines ou les systèmes micellaires
- Favorise la formation de nanocapsules pour l'administration de médicaments ou la catalyse
- Épissage des fibres / Réduction de la longueur
- Raccourcissement de nanofibres de peptides ou de polymères par cisaillement cavitationnel
- Fragmentation contrôlée de filaments et de nanotubes supramoléculaires
- Cristallisation et contrôle des polymorphes
- Nucléation assistée par ultrasons pour une croissance cristalline contrôlée
- Génération de polymorphes supramoléculaires métastables ou cinétiquement favorisés
- Réticulation et formation de réseaux
- Réorganisation des liaisons dans les réseaux de liaisons hydrogène ou de ligands métalliques
- Initie la formation de structures métallo-organiques (MOF) supramoléculaires
- Favorise la formation d'hydrogels et de sonogels supramoléculaires
- Activation et fonctionnalisation sonochimiques
- Initie des réactions de modification supramoléculaire
- Permet la fixation non covalente de motifs fonctionnels sur des échafaudages hôtes
- Dégradation et désassemblage réversible
- Énergie ultrasonique utilisée pour désassembler les constructions supramoléculaires de manière réversible
- Libération contrôlée d'espèces encapsulées sous stimulation ultrasonique
Le meilleur sonicateur pour les supramolécules
Les sonicateurs Hielscher sont des systèmes ultrasoniques à sonde haute performance spécialement conçus pour fournir une énergie précise dans les processus en phase liquide, ce qui les rend exceptionnellement adaptés à l'assemblage sonochimique et supramoléculaire d'architectures complexes. Leur contrôle précis de l'amplitude, du temps, du mode d'impulsion et de la température permet une dynamique de cavitation reproductible, favorisant un mélange efficace, un meilleur transfert de masse et l'activation d'interactions non covalentes essentielles à l'organisation supramoléculaire. En sonochimie, cette cavitation acoustique contrôlée peut accélérer l'auto-assemblage, faciliter la complexation hôte-invité et influencer la morphologie ou la stabilité des agrégats supramoléculaires. La robustesse, l'évolutivité et la surveillance numérique des processus des appareils Hielscher permettent en outre d'affiner les conditions de réaction, depuis les expériences de laboratoire à petite échelle jusqu'à la synthèse industrielle, jetant ainsi un pont entre la recherche fondamentale sur les supramolécules et la fabrication de matériaux appliqués.
Le tableau ci-dessous vous donne une indication de la capacité de traitement approximative de nos ultrasons :
| Volume du lot | Débit | Dispositifs recommandés |
|---|---|---|
| 00,5 à 1,5 ml | n.d. | VialTweeter |
| 1 à 500mL | 10 à 200mL/min | UP100H |
| 10 à 2000mL | 20 à 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0.1 à 20L | 0.2 à 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 à 100L | 2 à 10L/min | UIP4000hdT |
| 15 à 150L | 3 à 15L/min | UIP6000hdT |
| n.d. | 10 à 100L/min | UIP16000hdT |
| n.d. | plus grande | groupe de UIP16000hdT |
Conception, fabrication et conseil – Qualité Made in Germany
Les ultrasons Hielscher sont réputés pour leur qualité et leurs normes de conception les plus élevées. La robustesse et la facilité d'utilisation permettent une intégration aisée de nos ultrasons dans les installations industrielles. Les conditions difficiles et les environnements exigeants sont facilement gérés par les ultrasons Hielscher.
Hielscher Ultrasonics est une entreprise certifiée ISO et met l'accent sur les ultrasons de haute performance, dotés d'une technologie de pointe et d'une grande facilité d'utilisation. Bien entendu, les ultrasons Hielscher sont conformes à la norme CE et répondent aux exigences des normes UL, CSA et RoHs.
Littérature / Références
- Di Giosia, Matteo; Bomans, Paul; Bottoni, Andrea; Cantelli, Andrea; Falini, Giuseppe; Franchi, Paola; Guarracino, Giuseppe; Friedrich, Heiner; Lucarini, Marco; Paolucci, Francesco; Rapino, Stefania; Sommerdijk, Nico; Soldà, Alice; valle, Francesco ; Zerbetto, Francesco; Calvaresi, Matteo (2018): Proteins as Supramolecular Hosts for C60: A True Solution of C60 in Water. Nanoscale 10(21); 2018.
- Fatemeh Shahangi Shirazi, Kamran Akhbari (2016): Sonochemical procedures; the main synthetic method for synthesis of coinage metal ion supramolecular polymer nano structures. Ultrasonics Sonochemistry, Volume 31, 2016. 51-61.
- Rutgeerts LAJ , Soultan AH , Subramani R , Toprakhisar B , Ramon H , Paderes MC , De Borggraeve WM , Patterson J . (2019): Robust scalable synthesis of a bis-urea derivative forming thixotropic and cytocompatible supramolecular hydrogels. Chem Commun (Camb). 2019 Jun 20;55(51):7323-7326.
Questions fréquemment posées
Qu'est-ce qu'une supramolécule / supermolécule ?
Une supramolécule, ou supermolécule, est un assemblage chimique discret de deux ou plusieurs entités moléculaires maintenues ensemble par des interactions non covalentes telles que la liaison hydrogène, l'empilement π-π, la coordination métallique ou les forces de van der Waals. Contrairement aux molécules liées par des liaisons covalentes, ces structures résultent de processus d'auto-assemblage réversibles et souvent très sélectifs, donnant lieu à des architectures complexes aux propriétés émergentes.
Quelles sont les méthodes de base de la chimie supramoléculaire ?
Les méthodes de base de la chimie supramoléculaire tournent autour de la reconnaissance moléculaire et de l'auto-organisation. La chimie hôte-invité, la synthèse templée, la chimie de coordination et l'auto-assemblage entraîné par des forces intermoléculaires faibles constituent la base conceptuelle et expérimentale. Les outils analytiques tels que la spectroscopie RMN, la calorimétrie par titrage isotherme et la cristallographie aux rayons X sont essentiels à l'étude quantitative et structurelle de ces interactions.
Qu'est-ce qu'un dispositif supramoléculaire ?
Un dispositif supramoléculaire est un système fonctionnel dans lequel les composants moléculaires sont organisés par le biais d'interactions non covalentes pour effectuer des tâches spécifiques, telles que la transduction de signaux, la commutation moléculaire, la catalyse ou la conversion d'énergie. Ces dispositifs imitent souvent les fonctions biologiques, en exploitant le mouvement moléculaire contrôlé et la réversibilité à l'échelle nanométrique.
Les MOF sont-ils des structures supramoléculaires ?
Les cadres métallo-organiques (MOF) peuvent en effet être considérés comme des structures supramoléculaires, car leurs réseaux cristallins étendus sont construits par le biais de liaisons de coordination entre des ions ou des clusters métalliques et des liens organiques. Bien que ces liaisons soient partiellement covalentes, la nature modulaire et auto-assemblée des MOF et leur dépendance à l'égard des interactions directionnelles et réversibles les placent conceptuellement dans le domaine plus large de la chimie supramoléculaire.
Hielscher Ultrasonics fabrique des homogénéisateurs à ultrasons très performants à partir de laboratoires à taille industrielle.

