Stabiilsete nanoemulsioonide ultraheli abil valmistamine
- Nanoemulsioone – tuntakse ka kui miniemulsioone või submikronemulsioone – kasutatakse paljudes keemia-, värvide, katete, kosmeetika, farmaatsia- ja toiduainetööstuse rakendustes.
- Ultraheli seadmed (sonikaatorid) on tuntud kui väga tõhus ja usaldusväärne meetod pikaajaliselt stabiilsete nanoemulsioonide valmistamiseks.
Miks kasutada nanoemulgeerimiseks ultraheli
Ultraheli nanoemulgeerimine on meetod, mis kasutab madala sagedusega ja suure võimsusega ultraheli laineid, et luua väikestest tilkadest koosnevaid stabiilseid ja ühtlaseid emulsioone, mille tilgasuurus jääb tavaliselt vahemikku 10-200 nm. Sellel meetodil on mitu eelist traditsiooniliste emulgeerimismeetodite ees, mis muudavad selle erinevates rakendustes paremaks. Mõned neist eelistest on:
- Ühtlane osakeste suurus: Ultraheli nanoemulgeerimine annab väikesed ja ühtlased tilgad, mis tagavad parema stabiilsuse ja biosaadavuse. Nendel tilkadel on suur pindala ja ruumala suhe, mistõttu on need reaktsioonivõimelisemad ja tõhusamad erinevates rakendustes.
- Kõrge stabiilsus: Ultraheli nanoemulsioonidel on väikese suuruse ja ühtluse tõttu kõrge kineetiline stabiilsus, mistõttu need on vastupidavad koalestsentsile, flokulatsioonile ja settimisele. See stabiilsus muudab need ideaalseks kasutamiseks toidu-, farmaatsia-, kosmeetika- ja keemiarakendustes.
- Väiksem energiatarve: Ultraheli nanoemulgeerimine vajab väiksemat energiasisendit kui traditsioonilised emulgeerimismeetodid, näiteks homogeniseerimine või mikrofluidiseerimine, mistõttu on see energiatõhusam ja kuluefektiivsem.
- Mitmekülgsus: Ultraheli nanoemulgeerimist saab kasutada paljude erinevate materjalide emulgeerimiseks, sealhulgas lipiidide, hüdrofiilsete ühendite ja vees lahustumatute ainete puhul. See teeb sellest mitmekülgse meetodi, mida saab kasutada erinevates rakendustes.
Kiire töötlusaeg: Ultraheli nanoemulgeerimine on kiire protsess, mille saab lõpule viia minutitega, mistõttu sobib see suuremahuliseks tootmiseks.
Üldiselt pakub ultraheli nanoemulgeerimine mitmeid eeliseid traditsiooniliste emulgeerimismeetodite ees, muutes selle erinevates rakendustes paremaks meetodiks.
Selge nanoemulsiooni ultraheli abil valmistamine ultraheli seadmega (sonikaatoriga) UP400ST.
Nanoemulsioonide ultraheli abil moodustamine
Ultraheli emulgeerimine tekib võimsusultraheli lainete sidumisel vedelsüsteemi. Vedeliku sonikeerimisel (ultraheli töötlusel) toimub kaks mehhanismi:
- Akustiline väli tekitab laineid, mis levivad läbi vedeliku ning põhjustavad mikroturbulentse ja faasidevahelise pinna liikumise. Seetõttu muutub piirfaas ebastabiilseks, nii et dispergeeritud (sisemine) faas lõpuks puruneb ja moodustab tilgad pidevas (välimises) faasis.
- Madala sagedusega ja suure võimsusega ultraheli rakendamine tekitab kavitatsiooni (Kentish et al. 2008). Ultraheli kavitatsiooni käigus tekivad ultraheli laine rõhutsüklite tõttu keskkonnas mikromullid ehk tühimikud. Mikromullid / tühimikud kasvavad mitme lainetsükli jooksul, kuni need vägivaldselt kokku varisevad. See mullide implosioon tekitab lokaalselt äärmuslikud tingimused, näiteks väga suure nihke, vedelikujoad ning äärmiselt kiire kuumenemise ja jahtumise. (Suslick 1999).
Need äärmuslikud jõud purustavad dispergeeritud (sisemise) faasi primaarsed tilgad nanomõõtmeliseks tilkadeks ja segavad need homogeenselt pidevasse (välimisse) faasi.
Loe siit lähemalt ultraheli kavitatsiooni mõjust emulgeerimisele!
Farmatseutilised nanoemulsioonid
Lipiidsed miniemulsioonid – mida toodetakse ultrahelitöötlusega – on farmatseutilistes koostistes laialdaselt kasutusel farmakoloogiliste toimeainete kandjatena. Näiteks võivad miniemulsioonid toimida parenteraalse ravimikandjana või ravimite kohaletoimetamise vahendina sihtkudedesse. Lisaks kapseldatud aktiivühendite kõrgele biosaadavusele seisnevad miniemulsioonide eelised nende kõrges biosobivuses, biolagunduvuses, stabiilsuses ja lihtsas suuremahulises tootmises. Struktuuriomaduste tõttu suudavad nad siduda nii hüdrofoobseid kui ka amfipaatseid molekule. Ultrahelitöötlusega valmistatud nanoemulsioone on laetud tokoferoolide, vitamiinide, kurkumiini ja paljude teiste farmakoloogiliste ainetega.
Hielscheri ultraheli süsteemid on töökindlad emulgaatorid ravimitega laetud nanoemulsioonide valmistamiseks. Ultraheliemulgeerimiseks pakub Hielscher mitmesuguseid lisatarvikuid emulgeerimisprotsessi optimeerimiseks. Hielscheri MultiPhaseCavitator on ainulaadne lisaseade ultraheli läbivoolukambritele, kus teine faas juhitakse väga kitsa joana otse emulgeerimise ultraheli kuumpunkti tsooni.
Ultrahelisonikaator UP400ST farmatseutiliste nanosuspensioonide koostamiseks suurendatud biosaadavusega.
Toidukvaliteediga nanoemulsioonid
Nanoemulsioonid pakuvad mitmesuguseid eeliseid toodete koostamisel toiduainetööstuses. Nanoemulsioonid on stabiilsed gravitatsioonilise lahutumise, flokulatsiooni ja koalestsentsi suhtes ning võimaldavad väikese tilgasuuruse ja suure pindala tõttu funktsionaalsete koostisosade kontrollitud vabanemist ja/või imendumist. Lisaks pakuvad nad aktiivühendite kõrget biosaadavust, mis on oluline toitainete ja toimeainete kohaletoimetamisel. Veelgi enam, neil on head koostamisomadused, kuna nad on läbipaistvad või visuaalselt poolläbipaistvad ning nende submikronilised / nanosuurusega tilgad tekitavad sileda ja kreemja suutunnetuse. Seetõttu on stabiilsete nanoemulsioonide tootmine toiduainetööstuses kõikjal esinev ülesanne, nt vitamiini- või rasvhapetega rikastatud toodete koostamiseks (nt C-vitamiin, E-vitamiin, taimeseemnetest või kalaõlist pärinevad oomega-3, oomega-6, oomega-9) või maitsestatud toodete valmistamiseks (nt eeterlike õlidega).
Ultrahelidispergeeritud nanoemulsiooni (lavendliõli-vees emulsiooni) nanosuuruses tilgajaotus. Emulsioon valmistati ultraheli sondiga UP400St.
Kosmeetilised nanoemulsioonid
Eelkõige vesi-õlis (W/O) nanoemulsioonid pakuvad mitmesuguseid eeliseid bioaktiivsete hüdrofiilsete ainete kapseldamisel nanomõõtmelistesse tilkadesse (üksik- või kaksikemulsioonides).
Klõpsake siin, et lugeda lähemalt kosmeetiliste emulsioonide pindaktiivsete ainete vaba koostamise kohta ultraheli abil!
Miniemulsioonpolümerisatsioon
Ultraheli abil toetatud miniemulsioonpolümerisatsiooni kasutatakse mitmesugustes protsessides – anorgaaniliste osakeste kapseldamisest lateksiosakeste sünteesini. Võimsa ultraheli rakendamist keemilistele reaktsioonidele, näiteks polümerisatsioonile, sünteesile jne, nimetatakse sonokeemiaks.
Klõpsake siin, et lugeda lähemalt teemadel sonokeemia, lateksi ultrahelisüntees ja ultraheli sadestamine!
Emulsiooni stabiliseerimine
Kuigi mõned nanoemulsioonid võivad olla säilivusajal stabiilsed ilma pindaktiivsete ainete või emulgaatorite kasutamiseta tänu nanomõõtmelisele tilgasuurusele ja -jaotusele, vajavad teised nanoemulsioonid pikaajalise stabiilsuse ja optimaalse tootekvaliteedi saavutamiseks stabiliseerivaid aineid. Stabiliseerimist saab saavutada, lisades kas pindaktiivseid aineid (tensiide) või tahkeid osakesi, mis toimivad stabilisaatoritena. Tahkete osakestega stabiliseeritud emulsioone tuntakse Pickeringi emulsioonidena. Pickeringi emulsioonides võib kolloidsete stabilisaatoritena kasutada laktoosi, albumiini, letsitiini, kitosaani, tsüklodekstriini, maltodekstriini, tärklist jne. Klõpsake siin, et lugeda lähemalt ultraheli abil valmistatud Pickeringi emulsioonide kohta!
Ultraheliemulgeerimist saab teostada igat tüüpi emulsioonide puhul. Kas konkreetse emulsiooni jaoks on vaja stabilisaatorit, saab hõlpsasti kontrollida väikeses mastaabis.
Pange tähele, et vajaliku pindaktiivse aine kogus suureneb tilga suuruse vähenemisega, kuna sfääride pindala ja ruumala suhe (S/V) avaldub valemiga: S/V = 3/R. Näiteks mida väiksem on osakese või tilga läbimõõt, seda suurem on selle pindala võrreldes ruumalaga.
Ultraheliemulgeerimise seadmed
Stabiilsete submikromeetriliste ja nanoemulsioonide tootmine nõuab võimsaid ultraheliseadmeid. Hielscheri ultraheliemulgeerimisseadmed tagavad väga suured amplituudid (kuni 200µm tööstuslike sonikaatorite puhul, suuremad amplituudid soovi korral), et tekitada intensiivne akustiline väli.
Stabiilsete nanoemulsioonide tootmiseks ei piisa aga sageli ainult võimsatest ultraheliseadmetest. Lisaks piisavale ultraheli võimsusele on nanomõõtmeliste tilkade ja nii vesifaasi kui ka õlifaasi homogeense üksteisesse dispergeerumise saavutamiseks vajalik protsessiparameetrite täpne kontroll ning keerukad lisaseadmed (nt sonotroodid, läbivoolukambriga reaktorid, jahutus).
Hielscher MultiPhaseCavitator: Selleks et toota kvaliteetseid emulsioone väga kitsa tilgajaotusega, on Hielscher välja töötanud ainulaadse läbivoolukambri sisendi – MultiPhaseCavitatori. Selle spetsiaalse läbivoolukambri lisaseadmega juhitakse emulsiooni teine faas pidevalt 48 väikese kanüüli kaudu kavitatsioonitsooni. See tehnoloogia võimaldab töökindlalt ja tõhusalt toota väga väikseid nanomõõtmelisi tilku ja väga stabiilseid emulsioone.
Hielscher Ultrasonics on spetsialiseerunud esmaklassiliste ultrahelisüsteemide ja lisaseadmete tarnimisele optimaalsete töötlustulemuste saavutamiseks. Meie pikaajaline kogemus ultraheli töötluses ja tihe koostöö klientidega tagavad ultraheli eduka rakendamise tootmisliinides.
Esmaste katsete, protsessi arendamise ja protsessi optimeerimise jaoks pakume täielikult varustatud protsessilaborit ja tehnikakeskust.
Lisaks pakume põhjalikku nõustamist, kohandatud ultrahelisüsteemide arendamist ning põhjalikku tehnilist teenindust paigalduse, koolituse ja hoolduse valdkonnas.
| Partii maht | Vooluhulk | Soovitatavad seadmed |
|---|---|---|
| 0,5 kuni 1,5mL | n.a. | VialTweeter | 1 kuni 500mL | 10 kuni 200mL/min | UP100H |
| 10 kuni 2000mL | 20 kuni 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 kuni 20L | 0,2 kuni 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 kuni 100L | 2 kuni 10L/min | UIP4000hdT |
| 15 kuni 150L | 3 kuni 15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10 kuni 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | suurem | klaster: UIP16000 |
Võtke meiega ühendust! / Küsige meilt!
Teadmist väärt fakte
Emulsioonid, tilga suurus ja pindaktiivsed ained
Emulsioonid on defineeritud kui kaks omavahel mittesegunevat vedelikku: üks vedelikest – nn dispergeeritud ehk sisemine faas – on dispergeeritud sfääriliste tilkadena teise vedeliku sees, mida nimetatakse pidevaks ehk välimiseks faasiks. Emulsiooni moodustamiseks kasutatakse kõige sagedamini õli ja vett. Kui õlifaas on dispergeeritud vee-/vesifaasis, on süsteem õli-vees emulsioon, samas kui vee-/vesifaasi dispergeerimisel õlifaasi on tegu vesi-õlis emulsiooniga. Emulsioonid eristatakse vastavalt osakeste suurusele ja termodünaamilisele stabiilsusele makroemulsioonideks, mikroemulsioonideks ja nanoemulsioonideks.
Nanoemulsioonid
Nanoemulsioonid on nanoosakesed dispersioonid, mis koosnevad nano-suurusega tilkadest. Võimsa ultraheli suured nihkejõud purustavad tilgad, nii et need vähenevad submikroni- ja nanomõõtmeteni. Üldiselt toob väiksem tilkade suurus kaasa suurema emulsiooni stabiilsuse. Nanoemulsioone saab liigitada O/W (õli vees), W/O (vesi õlis) või mitmekordseteks/kahekordseteks emulsioonideks, nagu W/O/W ja O/W/O. Nanoemulsioonid on läbipaistvad või isegi poolläbipaistvad (nähtavas spektris) sõltuvalt konsistentsist ja tilkade suurusest. Nanoemulsioone defineeritakse üldiselt tilkade suurusega vahemikus 20 kuni 200nm. Tilkade suuruse vähenedes emulsiooni kalduvus koalestsentsile väheneb (väheneb Ostwaldi küpsemine).
Nanomaterjale ja nanoemulsioone iseloomustavad füüsikalised omadused, mis erinevad mikroemulsioonide omadustest. Nano-suurusega osakestel on kas täiesti erinevad omadused või väljenduvad nende tüüpilised omadused väga äärmuslikul kujul. Nanoemulsioonide nähtav välimus erineb mikronisuuruste emulsioonide omast, kuna tilgad on liiga väikesed, et interakteeruda nähtava spektri optiliste lainepikkustega. Seetõttu hajutavad nanoemulsioonid valgust väga vähe ning paistavad läbipaistvana või optiliselt poolläbipaistvana.
Emulsiooni tilkade suurust mõjutavad õli faasi koostis, nii pideva kui ka dispergeeritud faasi piirpindsed omadused ja viskoossus, emulgaatori/pindaktiivse aine tüüp, nihkekiirus emulgeerimise ajal ning õli faasi lahustuvus vees.
Nanoemulsioone kasutatakse laialdaselt mitmesugustes rakendustes, nagu ravimite kohaletoimetamine, toit ja joogid, kosmeetika, farmaatsia ning materjaliteadus ja süntees.
Pindaktiivsed ained
Emulgaatorid on stabiilse emulsiooni/nanoemulsiooni valmistamisel oluline tegur. Emulgaatorid on pindaktiivsed ained, mis moodustavad tilga ümber kaitsekihi ja vähendavad piirpindpinevust, takistades seeläbi Ostwaldi küpsemist, koalestsentsi ja koorekihi teket.
Pindaktiivsete ainete tüübid:
- Väikese molekuliga pindaktiivsed ained: mitteioonsed emulgaatorid, nagu Tween ja Span, on suukaudsel, parenteraalsel ja dermaalsel manustamisel vähetoksilised ja vähe ärritavad ning seetõttu eelistatud ioonsete emulgaatorite ees. Tween ja Span on toidu-, farmaatsia- ja kosmeetikatööstuses eelistatud stabilisaatorid emulsioonide koostises.
Tweenid: Tween 20/60/80 tuntakse kui polüsorbaat 20/60/80 (PEG-20 dehüdreeritud sorbiersoon monolauraat, PEG-20 dehüdreeritud sorbiersoon monostearaat, polüoksüetüleensorbitaanmonooleaat). Need on sorbitoolist saadud mitteioonsed pindaktiivsed ained/emulgaatorid. Need lahustuvad hästi vees, etanoolis, metanoolis või etüülatsetaadis, kuid mineraalõlis vaid vähesel määral.
Spanid: Span20/40/60/80 on sorbitaani rasvhappeestrid/sorbitaaniestrid, mis on mitteioonsed pindaktiivsed ained emulgeerivate, dispergeerivate ja niisutavate omadustega. Span-pindaktiivseid aineid toodetakse sorbitooli dehüdratsiooni teel. - Fosfolipiidid: munakollase-, sojaa- või piimalesitiin
- Amfifiilsed valgud: vadakuvalgu isolaat, kaseinaat
- Amfifiilsed polüsahhariidid: akaatsiakummi, modifitseeritud tärklised
Kirjandus / viited
- Ahmed Taha, Eman Ahmed, Amr Ismaiel, Muthupandian Ashokkumar, Xiaoyun Xu, Siyi Pan, Hao Hu (2020): Ultrasonic emulsification: An overview on the preparation of different emulsifiers-stabilized emulsions. Trends in Food Science & Technology Vol. 105, 2020. 363-377.
- Seyed Mohammad Mohsen Modarres-Gheisari, Roghayeh Gavagsaz-Ghoachani, Massoud Malaki, Pedram Safarpour, Majid Zandi (2019): Ultrasonic nano-emulsification – A review. Ultrasonics Sonochemistry Vol. 52, 2019. 88-105.
- Pratap-Singh, A.; Guo, Y.; Lara Ochoa, S.; Fathordoobady, F.; Singh, A. (2021): Optimal ultrasonication process time remains constant for a specific nanoemulsion size reduction system. Scientific Report 11; 2021.
- Kentish, S.; Wooster, T.; Ashokkumar, M.; Simons, L. (2008): The use of ultrasonics for nanoemulsion preparation. Innovative Food Science & Emerging Technologies 9(2):170-175.
- Suslick, K.S. (1999): Application of Ultrasound to Materials Chemistry. Annu. Rev. Mater. Sci. 1999. 29: 295–326.
Hielscher Ultrasonics toodab suure jõudlusega ultraheli homogenisaatoreid alates laboris kasutatavatest kuni tööstusliku suuruseni.
