EPA3550 Υπερήχων οδηγός εκχύλισης
Εκχύλιση με υπερήχους είναι μια πράσινη, φιλική προς το περιβάλλον μέθοδος εκχύλισης που μπορεί να εφαρμοστεί σε μικρά εργαστηριακά δείγματα καθώς και για την εκχύλιση πολύτιμων ενώσεων σε εμπορική κλίμακα παραγωγής. Η Υπηρεσία Προστασίας του Περιβάλλοντος των Ηνωμένων Πολιτειών (EPA) συνιστά μια ποικιλία μεθοδολογιών αναλυτικής χημείας και χαρακτηριστικών δοκιμών, περιβαλλοντικής δειγματοληψίας και παρακολούθησης και διασφάλισης ποιότητας για την υποστήριξη του νόμου περί διατήρησης και ανάκτησης πόρων (RCRA). Για την υπερηχητικά υποβοηθούμενη εκχύλιση, EPA κυκλοφόρησε την ακόλουθη καθοδήγηση:
ΜΈΘΟΔΟΣ 3550C – Εκχύλιση με υπερήχους
1. Πεδίο εφαρμογής και εφαρμογή
Επιπλέον, οι μέθοδοι SW-846, με εξαίρεση την απαιτούμενη χρήση μεθόδου για την ανάλυση παραμέτρων καθορισμένων από μεθόδους, προορίζονται να είναι μέθοδοι καθοδήγησης που περιέχουν γενικές πληροφορίες σχετικά με τον τρόπο εκτέλεσης μιας αναλυτικής διαδικασίας ή τεχνικής την οποία ένα εργαστήριο μπορεί να χρησιμοποιήσει ως βασικό σημείο εκκίνησης για τη δημιουργία της δικής του λεπτομερούς τυποποιημένης διαδικασίας λειτουργίας (SOP), είτε για δική του γενική χρήση είτε για συγκεκριμένη εφαρμογή έργου. Τα δεδομένα επιδόσεων που περιλαμβάνονται στην παρούσα μέθοδο προορίζονται μόνο για σκοπούς καθοδήγησης και δεν προορίζονται και δεν πρέπει να χρησιμοποιούνται ως απόλυτα κριτήρια αποδοχής QC για σκοπούς διαπίστευσης εργαστηρίου.
1.1 Η μέθοδος αυτή περιγράφει μια διαδικασία εξαγωγής μη πτητικών και ημιπτητικών οργανικών ενώσεων από στερεά όπως εδάφη, ιλύες και απόβλητα. Η διαδικασία υπερήχων εξασφαλίζει στενή επαφή της μήτρας δείγματος με τον διαλύτη εκχύλισης.
1.2 Η μέθοδος αυτή χωρίζεται σε δύο διαδικασίες, με βάση την αναμενόμενη συγκέντρωση οργανικών ενώσεων. Η διαδικασία χαμηλής συγκέντρωσης (σημείο 11.3) αφορά μεμονωμένα οργανικά συστατικά που αναμένεται μικρότερη ή ίση με 20 mg/kg και χρησιμοποιεί το μεγαλύτερο μέγεθος δείγματος και τρεις διαδοχικές εκχυλίσεις (είναι δυσκολότερο να εξαχθούν χαμηλότερες συγκεντρώσεις). Η διαδικασία μέσης/υψηλής συγκέντρωσης (σημείο 11.4) αφορά μεμονωμένα οργανικά συστατικά που αναμένεται μεγαλύτερη από 20 mg/kg και χρησιμοποιεί το μικρότερο δείγμα και μία μόνο εκχύλιση.
1.3 Συνιστάται ιδιαίτερα τα εκχυλίσματα να υποβάλλονται σε κάποια μορφή καθαρισμού (π.χ. χρησιμοποιώντας μια μέθοδο από τη σειρά 3600) πριν από την ανάλυση.
1.4 Είναι σημαντικό να ακολουθείται ρητά η μέθοδος (συμπεριλαμβανομένων των οδηγιών του κατασκευαστή), προκειμένου να επιτευχθεί η μέγιστη απόδοση εκχύλισης. Βλέπε τμήμα 11.0 για μια συζήτηση των κρίσιμων πτυχών της διαδικασίας εκχύλισης. Συμβουλευτείτε τις οδηγίες του κατασκευαστή σχετικά με συγκεκριμένες ρυθμίσεις λειτουργίας.
1.5 Η μέθοδος αυτή περιγράφει τουλάχιστον τρία συστήματα διαλυτών εκχύλισης που μπορούν να χρησιμοποιηθούν για διαφορετικές ομάδες αναλυτέων ουσιών (βλέπε τμήμα 7.4). Μπορούν να χρησιμοποιηθούν και άλλα συστήματα διαλυτών, υπό την προϋπόθεση ότι μπορεί να αποδειχθεί επαρκής απόδοση για τις αναλυτέες ουσίες που ενδιαφέρουν. Η επιλογή του διαλύτη εκχύλισης θα εξαρτηθεί από τις αναλυτέες ουσίες που μας ενδιαφέρουν και κανένας μεμονωμένος διαλύτης δεν είναι καθολικά εφαρμόσιμος σε όλες τις ομάδες αναλυτέας ουσίας. Ως αποτέλεσμα των ανησυχιών σχετικά με την αποτελεσματικότητα της εκχύλισης με υπερήχους, ιδιαίτερα σε συγκεντρώσεις κοντά ή κάτω από περίπου 10 μg / kg, είναι επιτακτική ανάγκη ο αναλυτής να αποδείξει την απόδοση του συγκεκριμένου συστήματος διαλυτών και τις συνθήκες λειτουργίας για τις αναλυτέες ουσίες ενδιαφέροντος και τις συγκεντρώσεις ενδιαφέροντος. Η απόδειξη αυτή ισχύει για κάθε χρησιμοποιούμενο σύστημα διαλυτών, συμπεριλαμβανομένων εκείνων που απαριθμούνται ειδικά στην παρούσα μέθοδο. Κατ' ελάχιστον, η απόδειξη αυτή θα περιλαμβάνει την αρχική απόδειξη επάρκειας που περιγράφεται στη μέθοδο 3500, με τη χρήση καθαρού πίνακα αναφοράς. Η μέθοδος 8000 περιγράφει διαδικασίες που μπορούν να χρησιμοποιηθούν για την ανάπτυξη κριτηρίων επιδόσεων για τέτοιες επιδείξεις, καθώς και για την ακίδα μήτρας και τα αποτελέσματα δειγμάτων εργαστηριακού ελέγχου.
1.6 Η EPA σημειώνει ότι υπάρχουν περιορισμένα δημοσιευμένα δεδομένα σχετικά με την αποτελεσματικότητα της εκχύλισης με υπερήχους όσον αφορά τα οργανοφωσφορικά φυτοφάρμακα σε χαμηλές συγκεντρώσεις μέρους ανά δισεκατομμύριο (ppb) και κάτω. Ως εκ τούτου, η χρήση αυτής της μεθόδου ειδικά για αυτές τις ενώσεις θα πρέπει να υποστηρίζεται από δεδομένα επιδόσεων όπως αυτά που συζητήθηκαν παραπάνω και στη μέθοδο 3500.
1.7 Πριν από τη χρήση αυτής της μεθόδου, συνιστάται στους αναλυτές να συμβουλεύονται τη βασική μέθοδο για κάθε τύπο διαδικασίας που μπορεί να χρησιμοποιηθεί στη συνολική ανάλυση (π.χ. μέθοδοι 3500, 3600, 5000 και 8000) για πρόσθετες πληροφορίες σχετικά με τις διαδικασίες ποιοτικού ελέγχου, την ανάπτυξη κριτηρίων αποδοχής QC, υπολογισμών και γενικής καθοδήγησης. Οι αναλυτές θα πρέπει επίσης να συμβουλεύονται τη δήλωση αποποίησης ευθύνης στο εμπρόσθιο μέρος του εγχειριδίου και τις πληροφορίες του κεφαλαίου δύο για καθοδήγηση σχετικά με την επιδιωκόμενη ευελιξία στην επιλογή μεθόδων, συσκευών, υλικών, αντιδραστηρίων και προμηθειών, καθώς και σχετικά με τις ευθύνες του αναλυτή για την απόδειξη ότι οι χρησιμοποιούμενες τεχνικές είναι κατάλληλες για τις αναλυτέες ουσίες που τους ενδιαφέρουν, στον πίνακα ενδιαφέροντος, και στα επίπεδα ανησυχίας.
Επιπλέον, οι αναλυτές και οι χρήστες δεδομένων ενημερώνονται ότι, εκτός εάν ορίζεται ρητά σε κανονισμό, η χρήση μεθόδων SW-846 δεν είναι υποχρεωτική ως απάντηση στις ομοσπονδιακές απαιτήσεις δοκιμών. Οι πληροφορίες που περιέχονται σε αυτή τη μέθοδο παρέχονται από την EPA ως καθοδήγηση που πρέπει να χρησιμοποιηθεί από τον αναλυτή και τη ρυθμιζόμενη κοινότητα στη λήψη κρίσεων που είναι απαραίτητες για τη δημιουργία αποτελεσμάτων που πληρούν τους στόχους ποιότητας δεδομένων για την προβλεπόμενη εφαρμογή.
1.8 Η χρήση αυτής της μεθόδου περιορίζεται στη χρήση από, ή υπό την επίβλεψη, κατάλληλα έμπειρων και εκπαιδευμένων αναλυτών. Κάθε αναλυτής πρέπει να αποδείξει την ικανότητα παραγωγής αποδεκτών αποτελεσμάτων με αυτή τη μέθοδο. Όπως προαναφέρθηκε, οι εν λόγω επιδείξεις αφορούν ειδικά τις αναλυτέες ουσίες που ενδιαφέρουν και το χρησιμοποιούμενο σύστημα διαλυτών, καθώς και τις διαδικασίες για δείγματα χαμηλής και μέσης/υψηλής συγκέντρωσης.
VialTweeter για προετοιμασία δείγματος υπερήχων
2. Περίληψη της μεθόδου
2.1 Διαδικασία χαμηλής συγκέντρωσης — Το δείγμα αναμειγνύεται με άνυδρο θειικό νάτριο για να σχηματιστεί σκόνη ελεύθερης ροής. Το μείγμα εκχυλίζεται με διαλύτη τρεις φορές, χρησιμοποιώντας εκχύλιση με υπερήχους. Το εκχύλισμα διαχωρίζεται από το δείγμα με διήθηση υπό κενό ή φυγοκέντρηση. Το εκχύλισμα είναι έτοιμο για τελική συγκέντρωση, καθαρισμό ή/και ανάλυση.
2.2 Διαδικασία μεσαίας / υψηλής συγκέντρωσης — Το δείγμα αναμειγνύεται με άνυδρο θειικό νάτριο για να σχηματιστεί σκόνη ελεύθερης ροής. Αυτό εκχυλίζεται με διαλύτη μία φορά, χρησιμοποιώντας εκχύλιση με υπερήχους. Ένα μέρος του εκχυλίσματος συλλέγεται για καθαρισμό ή / και ανάλυση.
3. Ορισμοί
Ανατρέξτε στο κεφάλαιο ένα και στις οδηγίες του κατασκευαστή για ορισμούς που μπορεί να σχετίζονται με αυτήν τη μέθοδο.
4. Παρεμβολές
4.1 Διαλύτες, αντιδραστήρια, γυάλινα σκεύη και άλλο υλικό επεξεργασίας δειγμάτων ενδέχεται να αποφέρουν τεχνουργήματα ή/και παρεμβολές στην ανάλυση δειγμάτων. Όλα αυτά τα υλικά πρέπει να αποδεικνύεται ότι είναι απαλλαγμένα από παρεμβολές υπό τις συνθήκες της ανάλυσης με ανάλυση τυφλών μεθόδων.
Μπορεί να απαιτείται ειδική επιλογή αντιδραστηρίων και καθαρισμός των διαλυτών με απόσταξη σε συστήματα εξ ολοκλήρου υάλου. Ανατρέξτε σε κάθε μέθοδο που πρέπει να χρησιμοποιείται για συγκεκριμένες οδηγίες σχετικά με τις διαδικασίες ποιοτικού ελέγχου και στο κεφάλαιο τέσσερα για γενικές οδηγίες σχετικά με τον καθαρισμό γυάλινων σκευών.
4.2 Οι παρεμβολές είναι συνήθως ειδικές για τις αναλυτέες ουσίες που σας ενδιαφέρουν. Επομένως, ανατρέξτε στη μέθοδο 3500 και στις κατάλληλες καθοριστικές μεθόδους για συγκεκριμένες οδηγίες σχετικά με τις παρεμβολές εξαγωγής.
5. Ασφάλεια
Αυτή η μέθοδος δεν αντιμετωπίζει όλα τα ζητήματα ασφάλειας που σχετίζονται με τη χρήση της. Το εργαστήριο είναι υπεύθυνο για τη διατήρηση ενός ασφαλούς εργασιακού περιβάλλοντος και ενός τρέχοντος αρχείου ευαισθητοποίησης σχετικά με τους κανονισμούς OSHA σχετικά με τον ασφαλή χειρισμό των χημικών ουσιών που αναφέρονται σε αυτήν τη μέθοδο. Ένα αρχείο αναφοράς των δελτίων δεδομένων ασφαλείας υλικού (MSDS) θα πρέπει να είναι διαθέσιμο σε όλο το προσωπικό που συμμετέχει στις αναλύσεις αυτές.
6. Εξοπλισμός και προμήθειες
Η αναφορά εμπορικών ονομασιών ή εμπορικών προϊόντων στο παρόν εγχειρίδιο γίνεται μόνο για επεξηγηματικούς σκοπούς και δεν συνιστά έγκριση ΣΟΕΣ ή αποκλειστική σύσταση για χρήση. Τα προϊόντα και οι ρυθμίσεις οργάνων που αναφέρονται στις μεθόδους SW-846 αντιπροσωπεύουν τα προϊόντα και τις ρυθμίσεις που χρησιμοποιούνται κατά την ανάπτυξη της μεθόδου ή αξιολογούνται στη συνέχεια από τον Οργανισμό. Μπορούν να χρησιμοποιούνται γυάλινα σκεύη, αντιδραστήρια, αναλώσιμα, εξοπλισμός και διατάξεις διαφορετικές από αυτές που αναφέρονται στο παρόν εγχειρίδιο, υπό την προϋπόθεση ότι έχει αποδειχθεί και τεκμηριωθεί η απόδοση της μεθόδου που είναι κατάλληλη για την προβλεπόμενη εφαρμογή.
Στο τμήμα αυτό δεν απαριθμούνται τα κοινά γυάλινα σκεύη εργαστηρίου (π.χ. ποτήρια ζέσεως και φιαλίδια).
6.2 Υπερηχητικό παρασκεύασμα — Πρέπει να χρησιμοποιείται συσκευή τύπου κέρατος εξοπλισμένη με άκρο τιτανίου ή συσκευή που θα παρέχει την κατάλληλη απόδοση. (π.χ. UP200Ht ή UP200St)
6.2.1 Υπερηχητικός διαταράκτης — Ο διαταράκτης πρέπει να έχει ελάχιστη ισχύ 300 watt, με δυνατότητα παλμού. Συνιστάται μια συσκευή που έχει σχεδιαστεί για να μειώνει τον ήχο σπηλαίωσης. Ακολουθήστε τις οδηγίες του κατασκευαστή για την προετοιμασία του διαταράκτη για την εκχύλιση δειγμάτων με χαμηλές και μέτριες/υψηλές συγκεντρώσεις. (π.χ. UP400S)
6.2.2 Χρησιμοποιήστε ένα κέρατο 3/4 ίντσας για τη διαδικασία μεθόδου χαμηλής συγκέντρωσης και ένα κωνικό μικροάκρο 1/8 ίντσας προσαρτημένο σε κέρατο 1/2 ίντσας για τη διαδικασία μεθόδου μέσης/υψηλής συγκέντρωσης.
6.3 Κουτί προστασίας ήχου – Για την αποφυγή βλάβης της ακοής, συνιστάται η χρήση ηχοπροστατευτικού καλύμματος (π.χ. κουτί προστασίας ήχου SPB-L). Με αυτόν τον τρόπο, ο θόρυβος σπηλαίωσης της διαδικασίας υπερήχων μπορεί να μειωθεί σημαντικά.
Περαιτέρω εξοπλισμός
6.4.1 Φούρνος στεγνώματος — Δυνατότητα διατήρησης 105 βαθμών Κελσίου.
6.4.2 Ξηραντήρας.
6.4.3 Χωνευτήρια — Πορσελάνη ή αλουμίνιο μιας χρήσης.
6.5 Σωλήνες Παστέρ — 1-mL, γυαλί, μιας χρήσης.
6.7 Συσκευή διήθησης κενού ή πίεσης
6.7.1 Χοάνη Buchner
6.7.2 Διηθητικό χαρτί
6.8 Kuderna-δανική (K-D) συσκευή
6.8.1 Σωλήνας συμπυκνωτή — 10-mL, αποφοίτησε. Χρησιμοποιείται εσμυρισμένο πώμα για την πρόληψη της εξάτμισης των εκχυλισμάτων.
6.8.2 Φιάλη εξάτμισης — 500-ml. Η φιάλη προσαρμόζεται στο σωλήνα συμπυκνωτή με ελατήρια, σφιγκτήρες ή ισοδύναμο.
6.8.3 Στήλη Snyder — Μακροεντολή τριών σφαιρών.
6.8.4 Στήλη Snyder — Δύο μπάλες micro.
6.8.5 Ελατήρια — 1/2 ίντσας.
6.9 Σύστημα ανάκτησης ατμών διαλύτη.
ΣΗΜΕΙΩΣΗ: Αυτό το γυάλινο σκεύος συνιστάται για το σκοπό της ανάκτησης διαλυτών κατά τη διάρκεια των διαδικασιών συγκέντρωσης που απαιτούν τη χρήση συμπυκνωτών εξάτμισης Kuderna-Dan. Η ενσωμάτωση αυτής της συσκευής μπορεί να απαιτείται από ομοσπονδιακούς, πολιτειακούς ή τοπικούς δημοτικούς κανονισμούς που διέπουν τις ατμοσφαιρικές εκπομπές πτητικών οργανικών. Η EPA συνιστά την ενσωμάτωση αυτού του τύπου συστήματος ανάκτησης ως μεθόδου για την εφαρμογή ενός προγράμματος μείωσης των εκπομπών. Η ανάκτηση διαλυτών είναι ένα μέσο συμμόρφωσης με τις πρωτοβουλίες ελαχιστοποίησης των αποβλήτων και πρόληψης της ρύπανσης.
6.10 Τσιπς βρασμού — Εκχυλισμένο με διαλύτη, πλέγμα περίπου 10/40 (καρβίδιο του πυριτίου ή ισοδύναμο).
6.11 Υδατόλουτρο — Θερμαινόμενο, με ομόκεντρο κάλυμμα δακτυλίου, ικανό για έλεγχο θερμοκρασίας έως ± 5 βαθμούς C. Το λουτρό πρέπει να χρησιμοποιείται σε κουκούλα.
6.12 Υπόλοιπο — Κορυφαία φόρτωση, ικανή να ζυγίζει με ακρίβεια στο πλησιέστερο 0,01 g.
6.13 Φιαλίδια — 2-mL, για αυτόματο δειγματολήπτη GC, εξοπλισμένο με βιδωτά καπάκια με επένδυση από πολυτετραφθοροαιθυλένιο (PTFE) ή κορυφές πτύχωσης.
6.14 Γυάλινα φιαλίδια σπινθηρισμού — 20-mL, εξοπλισμένο με βιδωτά καπάκια με επένδυση PTFE.
6.15 Σπάτουλα — Ανοξείδωτος χάλυβας ή PTFE.
6.16 Στήλη ξήρανσης — Βοριοπυριτική γυάλινη χρωματογραφική στήλη ID 20 mm με υαλοβάμβακα στο κάτω μέρος.
ΣΗΜΕΙΩΣΗ: Οι στήλες με δίσκους από τριμμένο γυαλί είναι δύσκολο να απολυμανθούν αφού έχουν χρησιμοποιηθεί για την ξήρανση εξαιρετικά μολυσμένων εκχυλισμάτων. Μπορείτε να αγοράσετε στήλες χωρίς frits .
Χρησιμοποιήστε ένα μικρό μαξιλάρι υαλοβάμβακα για να διατηρήσετε το προσροφητικό. Το επίθεμα υαλοβάμβακα εκπλύνεται με 50 ml ακετόνης ακολουθούμενο από 50 ml διαλύτη έκλουσης πριν συσκευαστεί η στήλη με προσροφητικό.
6.17 Συσκευή εξάτμισης αζώτου (προαιρετικά) — N-Evap, 12- ή 24-θέση (μοντέλο οργάνωσης 112, ή ισοδύναμο).
7. Αντιδραστήρια και πρότυπα
7.2 Νερό αντιδραστηρίων χωρίς οργανικά. Όλες οι αναφορές στο νερό σε αυτή τη μέθοδο αναφέρονται σε νερό αντιδραστηρίων χωρίς οργανικά, όπως ορίζεται στο κεφάλαιο ένα.
7.3 Θειικό νάτριο (κοκκώδες, άνυδρο), Na2SO4. Καθαρίζεται με θέρμανση στους 400 βαθμούς Κελσίου για 4 ώρες σε ρηχό δίσκο ή με προκαθαρισμό του θειικού νατρίου με χλωριούχο μεθυλένιο. Εάν το θειικό νάτριο προκαθαριστεί με χλωριούχο μεθυλένιο, πρέπει να αναλυθεί μια τυφλή μέθοδος, αποδεικνύοντας ότι δεν υπάρχει παρεμβολή από το θειικό νάτριο.
7.4 Διαλύτες εκχύλισης
Τα δείγματα θα πρέπει να εκχυλίζονται χρησιμοποιώντας σύστημα διαλυτών που παρέχει βέλτιστη, αναπαραγώγιμη ανάκτηση των αναλυτέων ουσιών που ενδιαφέρουν από τη μήτρα δείγματος, στις συγκεντρώσεις ενδιαφέροντος. Η επιλογή του διαλύτη εκχύλισης θα εξαρτηθεί από τις αναλυτέες ουσίες που μας ενδιαφέρουν και κανένας μεμονωμένος διαλύτης δεν είναι καθολικά εφαρμόσιμος σε όλες τις ομάδες αναλυτέας ουσίας. Ανεξάρτητα από το σύστημα διαλυτών που χρησιμοποιείται, συμπεριλαμβανομένων εκείνων που αναφέρονται ειδικά στη μέθοδο αυτή, ο αναλυτής πρέπει να αποδείξει επαρκή απόδοση για τις αναλυτέες ουσίες που ενδιαφέρουν, στα επίπεδα ενδιαφέροντος. Κατ' ελάχιστον, η απόδειξη αυτή θα περιλαμβάνει την αρχική απόδειξη επάρκειας που περιγράφεται στη μέθοδο 3500, με τη χρήση καθαρού πίνακα αναφοράς. Η μέθοδος 8000 περιγράφει διαδικασίες που μπορούν να χρησιμοποιηθούν για την ανάπτυξη κριτηρίων επιδόσεων για τέτοιες επιδείξεις, καθώς και για την ακίδα μήτρας και τα αποτελέσματα δειγμάτων εργαστηριακού ελέγχου.
Πολλά από τα συστήματα διαλυτών που περιγράφονται παρακάτω περιλαμβάνουν το συνδυασμό ενός διαλύτη αναμίξιμου με το νερό, όπως ακετόνη, και ενός μη αναμίξιμου με το νερό διαλύτη, όπως το χλωριούχο μεθυλένιο ή το εξάνιο. Ο σκοπός του αναμίξιμου με το νερό διαλύτη είναι να διευκολύνει την εκχύλιση υγρών στερεών επιτρέποντας στον αναμεμειγμένο διαλύτη να διεισδύσει στο στρώμα νερού της επιφάνειας των στερεών σωματιδίων. Ο μη αναμίξιμος με νερό διαλύτης εκχυλίζει οργανικές ενώσεις με παρόμοιες πολικότητες. Έτσι, ένας μη πολικός διαλύτης όπως το εξάνιο χρησιμοποιείται συχνά για μη πολικές αναλυτέες ουσίες όπως τα PCB, ενώ ένας πολικός διαλύτης όπως το χλωριούχο μεθυλένιο μπορεί να χρησιμοποιηθεί για πολικές αναλυτέες ουσίες. Η πολικότητα της ακετόνης μπορεί επίσης να βοηθήσει στην εκχύλιση πολικών αναλυτών σε μικτά συστήματα διαλυτών.
Ο πίνακας 1 παρέχει παραδείγματα δεδομένων ανάκτησης για επιλεγμένες ημιπτητικές οργανικές ενώσεις που εκχυλίζονται από NIST SRM χρησιμοποιώντας διάφορα συστήματα διαλυτών εκχύλισης. Οι ακόλουθες ενότητες παρέχουν καθοδήγηση σχετικά με την επιλογή διαλυτών για διάφορες κατηγορίες αναλυτέων ουσιών.
Όλοι οι διαλύτες πρέπει να είναι ποιότητας φυτοφαρμάκου ή ισοδύναμοι. Οι διαλύτες μπορούν να απαερωθούν πριν από τη χρήση.
7.4.1 Τα ημιπτητικά οργανικά μπορούν να εκχυλιστούν με ακετόνη/εξάνιο (1:1, v/v CH3COCH3/C6H14) ή ακετόνη/χλωριούχο μεθυλένιο (1:1, v/vCH3COCH3/CH2Cl2).
7.4.2 Τα οργανοχλωριούχα φυτοφάρμακα μπορούν να εκχυλιστούν με ακετόνη/εξάνιο (1:1, v/v CH3COCH3/C6H14) ή ακετόνη/χλωριούχο μεθυλένιο (1:1, v/vCH3COCH3/CH2Cl2).
7.4.3 Τα PCB μπορούν να εκχυλιστούν με ακετόνη/εξάνιο (1:1, v/v CH3COCH3/C6H14) ή ακετόνη/μεθυλενοχλωρίδιο (1:1, v/vCH3COCH3/CH2Cl2) ή εξάνιο (C6H14).
7.4.4 Μπορούν να χρησιμοποιηθούν και άλλα συστήματα διαλυτών, υπό την προϋπόθεση ότι ο αναλυτής μπορεί να αποδείξει επαρκή απόδοση για τις αναλυτέες ουσίες που ενδιαφέρουν, στις συγκεντρώσεις ενδιαφέροντος, στη μήτρα δείγματος (βλέπε μέθοδο 3500).
7.5 Διαλύτες ανταλλαγής — Με τη χρήση ορισμένων καθοριστικών μεθόδων, ο διαλύτης εκχύλισης θα πρέπει να ανταλλάσσεται με διαλύτη συμβατό με τα όργανα που χρησιμοποιούνται στην εν λόγω καθοριστική μέθοδο. Αναφέρεται η καθοριστική μέθοδος που πρέπει να χρησιμοποιείται για την επιλογή του κατάλληλου διαλύτη ανταλλαγής. Όλοι οι διαλύτες πρέπει να είναι ποιότητας φυτοφαρμάκου ή ισοδύναμοι. Παραδείγματα διαλυτών ανταλλαγής δίνονται παρακάτω.
7.5.1 Εξάνιο, C6H14
7.5.2 2-προπανόλη, (CH3)2CHOH
7.5.3 Κυκλοεξάνιο, C6H12
7.5.4 Ακετονιτρίλιο, CH3CN
7.5.5 Μεθανόλη, CH3OH
Το κουτί προστασίας ήχου SPB-L μειώνει σημαντικά τον θόρυβο σπηλαίωσης της υπερήχων.
8. Συλλογή, συντήρηση και αποθήκευση δειγμάτων
8.1 Βλέπε το εισαγωγικό υλικό του Κεφαλαίου Τέσσερα, “Οργανικοί αναλυτές ουσίες” Μέθοδος 3500 και οι ειδικές καθοριστικές μέθοδοι που πρέπει να χρησιμοποιούνται.
8.2 Τα στερεά δείγματα που πρόκειται να εξαχθούν με τη διαδικασία αυτή πρέπει να συλλέγονται και να αποθηκεύονται όπως κάθε άλλο στερεό δείγμα που περιέχει ημιπτητικές οργανικές ουσίες.
9. Ποιοτικός έλεγχος
9.2 Αρχική απόδειξη επάρκειας
Κάθε εργαστήριο πρέπει να επιδεικνύει αρχική επάρκεια με κάθε συνδυασμό προετοιμασίας δείγματος και καθοριστικής μεθόδου που χρησιμοποιεί, δημιουργώντας δεδομένα αποδεκτής ακρίβειας και ακρίβειας για αναλυτέες ουσίες-στόχους σε καθαρή μήτρα. Το εργαστήριο πρέπει επίσης να επαναλαμβάνει την επίδειξη επάρκειας κάθε φορά που εκπαιδεύονται νέα μέλη του προσωπικού ή πραγματοποιούνται σημαντικές αλλαγές στα όργανα. Ανατρέξτε στη μέθοδο 8000 για πληροφορίες σχετικά με τον τρόπο επίτευξης μιας επίδειξης επάρκειας.
9.3 Αρχικά, πριν από την επεξεργασία οποιωνδήποτε δειγμάτων, ο αναλυτής πρέπει να αποδείξει ότι όλα τα μέρη του εξοπλισμού που έρχονται σε επαφή με το δείγμα και τα αντιδραστήρια είναι απαλλαγμένα από παρεμβολές. Αυτό επιτυγχάνεται μέσω της ανάλυσης μιας κενής μεθόδου. Ως συνεχής έλεγχος, κάθε φορά που τα δείγματα εκχυλίζονται, καθαρίζονται και αναλύονται και όταν υπάρχει αλλαγή στα αντιδραστήρια, πρέπει να εξάγεται και να αναλύεται μια τυφλή μέθοδος για τις ενώσεις ενδιαφέροντος ως προστασία από τη χρόνια εργαστηριακή μόλυνση.
9.4 Οποιαδήποτε τυφλά μέθοδος, δείγματα ακίδων μήτρας ή πανομοιότυπα δείγματα θα πρέπει να υποβάλλονται στις ίδιες αναλυτικές διαδικασίες (σημείο 11.0) με εκείνες που χρησιμοποιούνται στα πραγματικά δείγματα.
9.5 Με τη μέθοδο αυτή θα πρέπει να χρησιμοποιούνται τυποποιημένες πρακτικές διασφάλισης της ποιότητας, όπως περιλαμβάνονται στα κατάλληλα έγγραφα συστηματικού σχεδιασμού και στις εργαστηριακές ΤΔΛ. Πρέπει να καταγράφονται όλες οι συνθήκες λειτουργίας του οργάνου.
9.6 Ανατρέξτε επίσης στη μέθοδο 3500 για τις διαδικασίες ποιοτικού ελέγχου εκχύλισης και προετοιμασίας δειγμάτων και τις καθοριστικές μεθόδους που πρέπει να χρησιμοποιούνται για καθοριστικές διαδικασίες QC.
9.7 Όταν απαριθμούνται στην κατάλληλη καθοριστική μέθοδο, πρέπει να προστίθενται υποκατάστατα πρότυπα σε όλα τα δείγματα πριν από την εκχύλιση. Ανατρέξτε στις μεθόδους 3500 και 8000 και τις κατάλληλες καθοριστικές μεθόδους για περισσότερες πληροφορίες.
9.8 Όπως αναφέρθηκε προηγουμένως, η χρήση οποιασδήποτε τεχνικής εκχύλισης, συμπεριλαμβανομένης της εκχύλισης με υπερήχους, θα πρέπει να υποστηρίζεται από δεδομένα που αποδεικνύουν την απόδοση του συγκεκριμένου συστήματος διαλύτη και τις συνθήκες λειτουργίας για τις αναλυτέες ουσίες που ενδιαφέρουν, στα επίπεδα ενδιαφέροντος, στη μήτρα δείγματος.
10. Βαθμονόμηση και τυποποίηση
Δεν υπάρχουν βήματα βαθμονόμησης ή τυποποίησης που να σχετίζονται άμεσα με αυτή τη διαδικασία εκχύλισης δείγματος.
11. Διαδικασία
Όπως σημειώνεται στο τμήμα 1.4, η εκχύλιση με υπερήχους μπορεί να μην είναι τόσο αυστηρή μέθοδος όσο άλλες μέθοδοι εκχύλισης για εδάφη / στερεά. Ως εκ τούτου, είναι κρίσιμο να ακολουθείται ρητά αυτή η μέθοδος (συμπεριλαμβανομένων των οδηγιών του κατασκευαστή) για να επιτευχθεί η μέγιστη απόδοση εκχύλισης. Τουλάχιστον, για την επιτυχή χρήση αυτής της τεχνικής:
11.1 Χειρισμός δειγμάτων
11.1.2 Δείγματα αποβλήτων — Τα δείγματα που αποτελούνται από πολλαπλές φάσεις πρέπει να προετοιμάζονται πριν από την εκχύλιση με τη διαδικασία διαχωρισμού φάσεων που περιγράφεται στο κεφάλαιο δύο. Αυτή η διαδικασία εκχύλισης αφορά μόνο στερεά.
11.1.3 Δείγματα ξηρών αποβλήτων επιδεκτικά άλεσης — Τα απόβλητα αλέθονται ή υποδιαιρούνται με άλλο τρόπο έτσι ώστε είτε να διέρχονται από κόσκινο 1 mm είτε να μπορούν να εξωθηθούν μέσω οπής 1 mm. Εισάγεται επαρκές δείγμα στη συσκευή άλεσης ώστε να αποδώσει τουλάχιστον 10 g μετά την άλεση.
ΠΡΟΣΟΧΗ: Το στέγνωμα και η λείανση πρέπει να γίνεται σε απορροφητήρα, για την αποφυγή μόλυνσης του εργαστηρίου.
11.1.4 Κολλώδη, ινώδη ή ελαιώδη υλικά που δεν επιδέχονται λείανση — Κόψτε, τεμαχίστε ή μειώστε με άλλο τρόπο το μέγεθος αυτών των υλικών για να επιτρέψετε την ανάμειξη και τη μέγιστη έκθεση των επιφανειών του δείγματος για την εκχύλιση.
11.2 Προσδιορισμός ποσοστού ξηρού βάρους — Όταν τα αποτελέσματα του δείγματος πρόκειται να υπολογιστούν επί ξηρού, πρέπει να ζυγίζεται χωριστή ποσότητα δείγματος ταυτόχρονα με την ποσότητα που χρησιμοποιείται για τον αναλυτικό προσδιορισμό.
ΠΡΟΣΟΧΗ: Ο φούρνος στεγνώματος πρέπει να περιέχεται σε απορροφητήρα ή να αερίζεται. Σημαντική εργαστηριακή μόλυνση μπορεί να προκύψει από ένα πολύ μολυσμένο δείγμα επικίνδυνων αποβλήτων.
Αμέσως μετά τη ζύγιση του προς εκχύλιση δείγματος κλάσματος, ζυγίζεται πρόσθετο κλάσμα 5 έως 10 g του δείγματος σε ζυγισμένο χωνευτήριο. Το κλάσμα αυτό ξηραίνεται όλη τη νύχτα στους 105 βαθμούς Κελσίου. Αφήνεται να ψυχθεί σε ξηραντήρα πριν από τη ζύγιση.
Υπολογίστε το ποσοστό ξηρού βάρους ως εξής:
% ξηρού βάρους = (g ξηρού δείγματος / g δείγματος) x 100
Αυτό το αποξηραμένο σε κλίβανο κλάσμα δεν χρησιμοποιείται για την εκχύλιση και θα πρέπει να απορρίπτεται καταλλήλως μόλις προσδιοριστεί το ξηρό βάρος.
11.3 Διαδικασία εκχύλισης χαμηλής συγκέντρωσης
Η διαδικασία αυτή εφαρμόζεται σε στερεά δείγματα που αναμένεται να περιέχουν λιγότερο ή ίσο με 20 mg/kg οργανικών αναλύσεων.
Βήματα πριν από την υπερήχηση
11.3.1 Τα ακόλουθα στάδια πρέπει να εκτελούνται γρήγορα για να αποφευχθεί η απώλεια των πιο πτητικών εκχυλίσιμων ουσιών.
11.3.1.1 Ζυγίζονται περίπου 30 g δείγματος σε ποτήρι ζέσεως των 400 ml. Καταγράφεται το βάρος με ακρίβεια 0,1 g.
11.3.1.2 Για το δείγμα κάθε παρτίδας που επιλέγεται για ακίδα, προστίθενται 1,0 ml του διαλύματος ακίδας μήτρας. Συμβουλευτείτε τη μέθοδο 3500 για οδηγίες σχετικά με την κατάλληλη επιλογή ενώσεων και συγκεντρώσεων ακίδων μήτρας. Βλέπε επίσης τη σημείωση στο τμήμα 11.3.
11.3.1.3 Προστίθενται 1,0 ml του υποκατάστατου πρότυπου διαλύματος σε όλα τα δείγματα, τα εμβολιασμένα δείγματα, τα δείγματα QC και τα τυφλά. Συμβουλευτείτε τη μέθοδο 3500 για οδηγίες σχετικά με την κατάλληλη επιλογή υποκατάστατων ενώσεων και συγκεντρώσεων. Βλέπε επίσης τη σημείωση στο τμήμα 11.3.
11.3.1.4 Εάν πρόκειται να χρησιμοποιηθεί καθαρισμός διείσδυσης πηκτής (βλέπε μέθοδο 3640), ο αναλυτής θα πρέπει είτε να προσθέσει διπλάσιο όγκο από το υποκατάστατο διάλυμα ακίδας (και διάλυμα ακίδας μήτρας, κατά περίπτωση), είτε να συμπυκνώσει το τελικό εκχύλισμα στο ήμισυ του κανονικού όγκου, για να αντισταθμίσει το ήμισυ του εκχυλίσματος που χάνεται λόγω της φόρτισης της στήλης GPC. Βλέπε επίσης τη σημείωση στο τμήμα 11.3.
11.3.1.5 Μη πορώδη ή υγρά δείγματα (τύπου κολλώδους ή αργίλου) που δεν έχουν αμμώδη υφή ελεύθερης ροής πρέπει να αναμειγνύονται με 60 g άνυδρου θειικού νατρίου με σπάτουλα. Εάν χρειαστεί, μπορεί να προστεθεί περισσότερο θειικό νάτριο. Μετά την προσθήκη θειικού νατρίου, το δείγμα πρέπει να ρέει ελεύθερα. Βλέπε επίσης τη σημείωση στο τμήμα 11.3.
11.3.1.6 Προστίθενται αμέσως 100 ml διαλύτη εκχύλισης ή μείγματος διαλυτών (βλέπε τμήμα 7.4 και πίνακα 2 για πληροφορίες σχετικά με την επιλογή διαλυτών).
11.3.2 Τοποθετείται η κάτω επιφάνεια του άκρου του κέρατος διαταράκτη 3/4 ίντσας περίπου 1/2 ίντσας κάτω από την επιφάνεια του διαλύτη, αλλά πάνω από το στρώμα ιζήματος.
ΣΗΜΕΙΩΣΗ: Βεβαιωθείτε ότι το υπερηχητικό κέρατο / sonotrode είναι σωστά τοποθετημένο σύμφωνα με τις οδηγίες του κατασκευαστή.
11.3.3 Εξαγάγετε το δείγμα υπερήχων για 3 λεπτά, με τον έλεγχο εξόδου ρυθμισμένο στο 100% (πλήρης ισχύς) ή στη συνιστώμενη ρύθμιση ισχύος του κατασκευαστή, ο διακόπτης λειτουργίας ενεργοποιημένος παλμός (παλλόμενη ενέργεια και όχι συνεχής ενέργεια) και ο κύκλος ποσοστιαίας λειτουργίας ρυθμισμένος στο 50% (ενέργεια στο 50% του χρόνου και εκτός 50% του χρόνου). Μην χρησιμοποιείτε τον αισθητήρα microtip.
11.3.4 Το εκχύλισμα μεταγγίζεται και διηθείται μέσω διηθητικού χαρτιού (π.χ. Whatman No. 41 ή ισοδύναμου) σε χοάνη Buchner προσαρτημένη σε καθαρή φιάλη διήθησης των 500 ml. Εναλλακτικά, το εκχύλισμα μεταγγίζεται σε φιάλη φυγοκέντρησης και φυγοκεντρείται σε χαμηλή ταχύτητα για την απομάκρυνση των σωματιδίων.
11.3.5 Η εκχύλιση επαναλαμβάνεται δύο ακόμη φορές με δύο επιπλέον δόσεις καθαρού διαλύτη των 100 ml. Μεταγγίστε τον διαλύτη μετά από κάθε εκχύλιση με υπερήχους. Μετά την τελική εκχύλιση με υπερήχους, ρίξτε ολόκληρο το δείγμα στη χοάνη Buchner, ξεπλύνετε το ποτήρι ζέσεως με διαλύτη εκχύλισης και προσθέστε το ξέβγαλμα στη χοάνη.
Βήματα μετά από υπερήχους
11.3.6 Εάν είναι απαραίτητο, το εκχύλισμα συμπυκνώνεται πριν από την ανάλυση σύμφωνα με τη διαδικασία του σημείου 11.5. Διαφορετικά, προχωρήστε στην ενότητα 11.7.
UP200St με μικρο-άκρη για δείγμα υπερήχων
11.4 Διαδικασία εκχύλισης μεσαίας / υψηλής συγκέντρωσης
Η διαδικασία αυτή εφαρμόζεται σε στερεά δείγματα που αναμένεται να περιέχουν περισσότερα από 20 mg/kg οργανικών αναλυτέων ουσιών.
Βήματα πριν από την υπερήχηση
11.4.2 Για το δείγμα κάθε παρτίδας που επιλέγεται για ακίδα, προστίθενται 1,0 ml διαλύματος ακίδας μήτρας. Συμβουλευτείτε τη μέθοδο 3500 για οδηγίες σχετικά με την κατάλληλη επιλογή ενώσεων και συγκεντρώσεων ακίδων μήτρας. Βλέπε επίσης τη σημείωση στο τμήμα 11.3.
11.4.3 Προσθέστε 1,0 mL υποκατάστατου διαλύματος ακίδας σε όλα τα δείγματα, τα εμβολιασμένα δείγματα, τα δείγματα QC και τα τυφλά. Συμβουλευτείτε τη μέθοδο 3500 για οδηγίες σχετικά με την κατάλληλη επιλογή ενώσεων και συγκεντρώσεων ακίδων μήτρας. Βλέπε επίσης τη σημείωση στο τμήμα 11.3.
11.4.4 Εάν πρόκειται να χρησιμοποιηθεί καθαρισμός διαπερατότητας πηκτής (βλέπε μέθοδο 3640), ο αναλυτής θα πρέπει είτε να προσθέσει διπλάσιο όγκο από το υποκατάστατο διάλυμα ακίδας (και διάλυμα ακίδων μήτρας, κατά περίπτωση), είτε να συμπυκνώσει το τελικό εκχύλισμα στο ήμισυ του κανονικού όγκου, για να αντισταθμίσει το ήμισυ του εκχυλίσματος που χάνεται λόγω της φόρτωσης της στήλης GPC.
11.4.5 Μη πορώδη ή υγρά δείγματα (τύπου κολλώδους ή αργίλου) που δεν έχουν αμμώδη υφή ελεύθερης ροής πρέπει να αναμειγνύονται με 2 g άνυδρου θειικού νατρίου, χρησιμοποιώντας σπάτουλα. Εάν χρειαστεί, μπορεί να προστεθεί περισσότερο θειικό νάτριο. Μετά την προσθήκη θειικού νατρίου, το δείγμα πρέπει να ρέει ελεύθερα (βλέπε σημείωση στο τμήμα 11.3).
11.4.6 Προστίθεται αμέσως οποιοσδήποτε όγκος διαλύτη είναι απαραίτητος για να φθάσει ο τελικός όγκος στα 10,0 ml, λαμβάνοντας υπόψη τον προστιθέμενο όγκο υποκατάστατων και αιχμών μήτρας (βλέπε τμήμα 7.4 και πίνακα 2 για πληροφορίες σχετικά με την επιλογή διαλυτών).
11.4.7 Εξαγάγετε το δείγμα με τον κωνικό υπερηχητικό καθετήρα microtip 1/8 ιντσών για 2 λεπτά στη ρύθμιση ελέγχου εξόδου 5 και με διακόπτη λειτουργίας στον παλμό και τον κύκλο λειτουργίας ποσοστού στο 50%.
11.4.8 Συσκευάστε χαλαρά μια πιπέτα Παστέρ μιας χρήσης με υαλοβάμβακα 2 έως 3 cm. Το εκχύλισμα δείγματος διηθείται μέσω του υαλοβάμβακα και συλλέγεται το εκχύλισμα σε κατάλληλο περιέκτη. Το σύνολο των 10 ml διαλύτη εκχύλισης δεν μπορεί να ανακτηθεί από το δείγμα. Επομένως, ο αναλυτής θα πρέπει να συλλέγει όγκο κατάλληλο για την ευαισθησία της καθοριστικής μεθόδου που πρόκειται να χρησιμοποιηθεί. Για παράδειγμα, για μεθόδους που δεν χρειάζονται περαιτέρω συμπύκνωση του εκχυλίσματος (π.χ. η μέθοδος 8081 χρησιμοποιεί συνήθως τελικό όγκο εκχυλίσματος 10 ml), το εκχύλισμα μπορεί να συλλεχθεί σε φιαλίδιο σπινθηρισμού ή άλλο σφραγιζόμενο περιέκτη. Για εκχυλίσματα που θα χρειαστούν περαιτέρω συγκέντρωση, συνιστάται η συλλογή ενός τυποποιημένου όγκου για όλα αυτά τα δείγματα, προκειμένου να απλουστευθεί ο υπολογισμός των τελικών αποτελεσμάτων του δείγματος. Για παράδειγμα, συλλέξτε 5,0 mL εκχυλίσματος σε ένα καθαρό σωλήνα συμπυκνωτή. Ο όγκος αυτός αντιπροσωπεύει ακριβώς το ήμισυ του συνολικού όγκου του αρχικού εκχυλίσματος δείγματος. Ανάλογα με τις ανάγκες, λάβετε υπόψη το “απώλεια” του μισού εκχυλίσματος στους υπολογισμούς του τελικού δείγματος ή συμπυκνώστε το τελικό εκχύλισμα στο ήμισυ του ονομαστικού τελικού όγκου (π.χ. 0,5 mL έναντι 1,0 mL) για να αντισταθμίσετε την απώλεια.
11.4.9 Εάν είναι απαραίτητο, το εκχύλισμα συμπυκνώνεται πριν από την ανάλυση σύμφωνα με τη διαδικασία των τμημάτων 11.5 ή 11.6. Διαφορετικά, προχωρήστε στην ενότητα 11.7.
Τεχνικές συγκέντρωσης
Όταν απαιτείται για την τήρηση των κριτηρίων ευαισθησίας, τα δείγματα εκχυλισμάτων είτε από τη διαδικασία εκχύλισης χαμηλής συγκέντρωσης είτε από τη διαδικασία εκχύλισης μέσου/υψηλού επιπέδου μπορούν να συμπυκνώνονται στον τελικό όγκο που απαιτείται για την καθοριστική μέθοδο και την ειδική εφαρμογή που πρόκειται να χρησιμοποιηθεί, χρησιμοποιώντας είτε την τεχνική K-D είτε την εξάτμιση του αζώτου.
11.5.1 Συναρμολογείται συμπυκνωτής Kuderna-Danish (K-D) προσαρτημένος σωλήνας συμπυκνωτή 10 ml σε φιάλη εξάτμισης κατάλληλου μεγέθους.
11.5.2 Το εκχύλισμα ξηραίνεται διερχόμενο από στήλη ξήρανσης που περιέχει περίπου 10 g άνυδρου θειικού νατρίου. Συλλέξτε το αποξηραμένο εκχύλισμα στον συμπυκνωτή K-D.
11.5.3 Ο σωλήνας συλλογής και η στήλη ξήρανσης εκπλύνονται στη φιάλη K-D με πρόσθετη ποσότητα 20 ml διαλύτη προκειμένου να επιτευχθεί ποσοτική μεταφορά.
11.5.4 Στη φιάλη προστίθενται ένα ή δύο καθαρά ρινίσματα βρασμού και προσαρτημένη στήλη Snyder με τρεις σφαίρες. Τα γυάλινα σκεύη ανάκτησης ατμών διαλύτη (συμπυκνωτής και διάταξη συλλογής, βλέπε τμήμα 6.9) προσαρτώνται στη στήλη Snyder της συσκευής K-D, σύμφωνα με τις οδηγίες του κατασκευαστή. Προβρέξτε τη στήλη Snyder προσθέτοντας περίπου 1 ml χλωριούχου μεθυλενίου (ή άλλου κατάλληλου διαλύτη) στην κορυφή της στήλης. Τοποθετήστε τη συσκευή K-D σε λουτρό ζεστού νερού (15 – 20 EC πάνω από το σημείο ζέσεως του διαλύτη) έτσι ώστε ο σωλήνας συμπυκνωτή να βυθίζεται μερικώς στο ζεστό νερό και ολόκληρη η κάτω στρογγυλεμένη επιφάνεια της φιάλης να λούζεται με θερμούς ατμούς. Ρυθμίζεται η κατακόρυφη θέση της συσκευής και η θερμοκρασία του νερού όπως απαιτείται για να ολοκληρωθεί η συγκέντρωση στο 10 – 20 λεπτά Με τον σωστό ρυθμό απόσταξης, οι μπάλες της στήλης θα φλυαρούν ενεργά, αλλά οι θάλαμοι δεν θα πλημμυρίσουν. Όταν ο φαινομενικός όγκος του υγρού φτάσει το 1 ml, αφαιρέστε τη συσκευή K-D από το υδατόλουτρο και αφήστε την να στραγγίσει και να ψυχθεί για τουλάχιστον 10 λεπτά.
ΠΡΟΣΟΧΗ: Μην αφήσετε το εκχύλισμα να πάει σε ξηρότητα, καθώς αυτό θα οδηγήσει σε σοβαρή απώλεια ορισμένων αναλυτέων ουσιών. Τα οργανοφωσφορικά φυτοφάρμακα είναι ιδιαίτερα ευαίσθητα σε τέτοιες απώλειες.
11.5.4.1 Εάν απαιτείται ανταλλαγή διαλυτών (όπως υποδεικνύεται στον πίνακα 2 ή στην κατάλληλη καθοριστική μέθοδο), αφαιρείται στιγμιαία η στήλη Snyder, προστίθενται 50 ml του διαλύτη ανταλλαγής και ένα νέο τσιπ ζέσεως.
11.5.4.2 Επανασυνδέστε τη στήλη Snyder. Το εκχύλισμα συμπυκνώνεται, αυξάνοντας τη θερμοκρασία του υδατόλουτρου, εάν είναι απαραίτητο, για να διατηρηθεί ο κατάλληλος ρυθμός απόσταξης.
11.5.5 Αφαιρέστε τη στήλη Snyder. Η φιάλη K-D και οι κατώτεροι σύνδεσμοι της στήλης Snyder εκπλύνονται στο σωλήνα συμπυκνωτή με 1 – 2 ml διαλύτη. Το εκχύλισμα μπορεί να συμπυκνωθεί περαιτέρω χρησιμοποιώντας μία από τις τεχνικές που περιγράφονται στο σημείο 11.6 ή να ρυθμιστεί σε τελικό όγκο 5.0 – 10,0 ml με τη χρήση κατάλληλου διαλύτη (βλέπε πίνακα 2 ή την κατάλληλη καθοριστική μέθοδο). Εάν υπάρχουν κρύσταλλοι θείου, προχωρήστε στη μέθοδο 3660 για καθαρισμό.
11.6 Εάν απαιτείται περαιτέρω συγκέντρωση, χρησιμοποιείται είτε η τεχνική της στήλης micro-Snyder (βλέπε τμήμα 11.6.1) είτε η τεχνική εξάτμισης του αζώτου (βλέπε τμήμα 11.6.2).
11.6.1 Τεχνική στήλης Micro-Snyder
11.6.1.1 Προστίθεται φρέσκο καθαρό τσιπ ζέσεως στο σωλήνα συμπυκνωτή και προσαρτημένη στήλη micro-Snyder με δύο σφαίρες απευθείας στο σωλήνα συμπυκνωτή. Τα γυάλινα σκεύη ανάκτησης ατμών διαλύτη (συμπυκνωτής και διάταξη συλλογής) τοποθετούνται στη στήλη micro- Snyder της συσκευής K-D, ακολουθώντας τις οδηγίες του κατασκευαστή. Προβρέξτε τη στήλη Snyder προσθέτοντας 0,5 ml χλωριούχου μεθυλενίου ή διαλύτη ανταλλαγής στην κορυφή της στήλης. Η συσκευή μικροσυγκέντρωσης τοποθετείται σε λουτρό ζεστού νερού έτσι ώστε ο σωλήνας συμπυκνωτή να βυθίζεται μερικώς στο ζεστό νερό. Ρυθμίστε την κατακόρυφη θέση της συσκευής και τη θερμοκρασία του νερού, όπως απαιτείται, για να ολοκληρώσετε τη συγκέντρωση στο 5 – 10 λεπτά Με τον σωστό ρυθμό απόσταξης οι μπάλες της στήλης θα φλυαρούν ενεργά, αλλά οι θάλαμοι δεν θα πλημμυρίσουν.
11.6.1.2 Όταν ο φαινομενικός όγκος του υγρού φθάσει τα 0,5 ml, απομακρύνεται η συσκευή από το υδατόλουτρο και αφήνεται να στραγγίσει και να ψυχθεί για τουλάχιστον 10 λεπτά. Αφαιρέστε τη στήλη Snyder και ξεπλύνετε τους κάτω συνδέσμους της στο σωλήνα συμπυκνωτή με 0,2 ml διαλύτη. Ρυθμίστε την τελική ένταση του εκχυλίσματος σε 1,0 – 2,0 ml.
ΠΡΟΣΟΧΗ: Μην αφήσετε το εκχύλισμα να πάει σε ξηρότητα, καθώς αυτό θα οδηγήσει σε σοβαρή απώλεια ορισμένων αναλυτέων ουσιών. Τα οργανοφωσφορικά φυτοφάρμακα είναι ιδιαίτερα ευαίσθητα σε τέτοιες απώλειες.
11.6.2 Τεχνική εξάτμισης αζώτου
11.6.2.1 Ο σωλήνας συμπυκνωτή τοποθετείται σε θερμό λουτρό (30 βαθμούς) και ο όγκος του διαλύτη εξατμίζεται στους 0,5 ml χρησιμοποιώντας ένα ήπιο ρεύμα καθαρού, ξηρού αζώτου (διηθημένο μέσω στήλης ενεργού άνθρακα).
ΠΡΟΣΟΧΗ: Δεν πρέπει να χρησιμοποιούνται νέοι πλαστικοί σωλήνες μεταξύ της παγίδας άνθρακα και του δείγματος, καθώς ενδέχεται να προκαλέσουν παρεμβολές φθαλικών εστέρα.
11.6.2.2 Το εσωτερικό τοίχωμα του σωλήνα συμπυκνωτή εκπλύνεται αρκετές φορές με διαλύτη κατά τη διάρκεια της συμπύκνωσης. Κατά τη διάρκεια της εξάτμισης, τοποθετήστε το σωλήνα συμπυκνωτή για να αποφύγετε τη συμπύκνωση νερού στο εκχύλισμα. Υπό κανονικές διαδικασίες, το εκχύλισμα δεν πρέπει να αφήνεται να στεγνώσει.
ΠΡΟΣΟΧΗ: Μην αφήσετε το εκχύλισμα να πάει σε ξηρότητα, καθώς αυτό θα οδηγήσει σε σοβαρή απώλεια ορισμένων αναλυτέων ουσιών. Τα οργανοφωσφορικά φυτοφάρμακα είναι ιδιαίτερα ευαίσθητα σε τέτοιες απώλειες.
11.7 Το εκχύλισμα μπορεί τώρα να υποβληθεί σε διαδικασίες καθαρισμού ή να αναλυθεί για τις αναλυτέες ουσίες-στόχους χρησιμοποιώντας την (τις) κατάλληλη(-ες) καθοριστική(-ές) τεχνική(-ές). Εάν δεν πραγματοποιηθεί αμέσως περαιτέρω χειρισμός του εκχυλίσματος, πωματίζεται ο σωλήνας συμπυκνωτή και φυλάσσεται σε ψυγείο. Εάν το εκχύλισμα πρόκειται να φυλαχθεί περισσότερο από 2 ημέρες, θα πρέπει να μεταφερθεί σε φιαλίδιο εξοπλισμένο με βιδωτό πώμα με επένδυση PTFE και να επισημανθεί κατάλληλα.
12. Ανάλυση δεδομένων και υπολογισμοί
Δεν υπάρχουν υπολογισμοί που να συνδέονται ρητά με αυτήν τη διαδικασία εξαγωγής. Βλέπε την κατάλληλη καθοριστική μέθοδο για τον υπολογισμό των τελικών αποτελεσμάτων του δείγματος.
13. Απόδοση μεθόδου
14. Πρόληψη της ρύπανσης
14.1 Η πρόληψη της ρύπανσης περιλαμβάνει κάθε τεχνική που μειώνει ή εξαλείφει την ποσότητα ή/και την τοξικότητα των αποβλήτων στο σημείο παραγωγής. Υπάρχουν πολλές ευκαιρίες για την πρόληψη της ρύπανσης στην εργαστηριακή λειτουργία. Η EPA έχει καθιερώσει μια προτιμώμενη ιεραρχία τεχνικών περιβαλλοντικής διαχείρισης που θέτει την πρόληψη της ρύπανσης ως επιλογή διαχείρισης πρώτης επιλογής. Όποτε είναι εφικτό, το προσωπικό του εργαστηρίου θα πρέπει να χρησιμοποιεί τεχνικές πρόληψης της ρύπανσης για την αντιμετώπιση της παραγωγής αποβλήτων. Όταν τα απόβλητα δεν μπορούν να μειωθούν στην πηγή, ο Οργανισμός συνιστά την ανακύκλωση ως την επόμενη καλύτερη επιλογή.
14.2 Για πληροφορίες σχετικά με την πρόληψη της ρύπανσης που μπορεί να ισχύουν για εργαστήρια και ερευνητικά ιδρύματα, συμβουλευτείτε το Less is Better: Laboratory Chemical Management for Waste Reduction διαθέσιμο από το Τμήμα Κυβερνητικών Σχέσεων και Επιστημονικής Πολιτικής της Αμερικανικής Χημικής Εταιρείας, 1155 16th St., N.W. Washington, D.C. 20036, https://www.acs.org.
15. Διαχείριση Αποβλήτων
κουκούλες και εργασίες πάγκου, σύμφωνα με το γράμμα και το πνεύμα οποιωνδήποτε αδειών και κανονισμών απόρριψης υπονόμων και συμμορφούμενοι με όλους τους κανονισμούς στερεών και επικίνδυνων αποβλήτων, ιδίως τους κανόνες αναγνώρισης επικίνδυνων αποβλήτων και τους περιορισμούς διάθεσης γης. Για περισσότερες πληροφορίες σχετικά με τη διαχείριση αποβλήτων, συμβουλευθείτε το Εγχειρίδιο Διαχείρισης Αποβλήτων για Εργαστηριακό Προσωπικό που διατίθεται από την Αμερικανική Χημική Εταιρεία στη διεύθυνση που αναφέρεται στο τμήμα 14.2.
16. Παραπομπές
- ΥΠΠ των ΗΠΑ, “Διεργαστηριακή μελέτη σύγκρισης: μέθοδοι για πτητικές και ημιπτητικές ενώσεις,” Εργαστήριο Συστημάτων Περιβαλλοντικής Παρακολούθησης, Γραφείο Έρευνας και Ανάπτυξης, Λας Βέγκας, NV, EPA 600/4-84-027, 1984.
- Γ. Σ. Hein, P. J. Marsden, Α. Σ. Shurtleff, “Αξιολόγηση των μεθόδων 3540 (Soxhlet) και 3550 (υπερήχηση) για την αξιολόγηση των αναλυτών του παραρτήματος IX από στερεά δείγματα,” S-CUBED, Έκθεση για τη σύμβαση EPA 68-03-33-75, ανάθεση εργασίας αριθ. 03, έγγραφο αριθ. SSS-R- 88-9436, Οκτώβριος, 1988.
Γεγονότα που αξίζει να γνωρίζετε
Οι ομογενοποιητές ιστών υπερήχων αναφέρονται συχνά ως υπερήχων ανιχνευτής, ηχητικός λύτης, διαταράκτης υπερήχων, υπερηχητικός μύλος, sono-ruptor, sonifier, ηχητικός dismembrator, κυτταρικός διαταράκτης, υπερηχητικός διασκορπιστής ή διαλύτης. Οι διαφορετικοί όροι προκύπτουν από τις διάφορες εφαρμογές που μπορούν να εκπληρωθούν με υπερήχους.
Διαφορετικά μεγέθη sonotrode για το UP200Ht