Dimetil Eter (DME) Dönüşümü için Katalizörlerin Ultrasonik Hazırlanması
Doğrudan DME Dönüşümü için İki Fonksiyonlu Katalizörler
Dimetil eter (DME) üretimi, iki adıma ayrılan köklü bir endüstriyel süreçtir: birincisi, sentez gazının metanole (CO / CO2 + 3H2 → KANAL3OH + H2HO) ve ikincisi, metanolün asit katalizörleri üzerinde müteakip katalitik dehidrasyonu (2CH3OH → CH3OCH3 + H2Bu iki aşamalı DME sentezinin ana sınırlaması, metanol sentezi fazı sırasındaki düşük termodinamik ile ilgilidir, bu da geçiş başına düşük bir gaz dönüşümü (% 15-25) ile sonuçlanır. Böylece yüksek devridaim oranlarının yanı sıra yüksek sermaye ve işletme maliyetleri ortaya çıkmaktadır.
Bu termodinamik sınırlamanın üstesinden gelmek için, doğrudan DME sentezi önemli ölçüde daha elverişlidir: Doğrudan DME dönüşümünde, metanol sentez adımı, tek bir reaktörde dehidrasyon adımı ile birleştirilir
(2CO / CO2 + 6H2 → KANAL3OCH3 + 3H2O).
Güç-Ultrason Kullanarak DME Dönüşümü için Yüksek Reaktif Katalizörlerin Sentezi
Dimetil eter dönüşümü için katalizörlerin reaktivitesi ve seçiciliği, ultrasonik tedavi yoluyla önemli ölçüde iyileştirilebilir. Asit zeolitler (örneğin, alüminosilikat zeolit HZSM-5) ve süslü zeolitler (örneğin, CuO/ZnO/Al ile) gibi zeolitler2O3) DME üretimi için başarıyla kullanılan ana katalizörlerdir.
Zeolitlerin klorlanması ve florlanması, katalitik asitliği ayarlamak için etkili yöntemlerdir. Klorlu ve florlu zeolit katalizörleri, Aboul-Fotouh araştırma ekibi tarafından yapılan çalışmada iki halojen öncüsü (amonyum klorür ve amonyum florür) kullanılarak zeolitlerin (H-ZSM-5, H-MOR veya H-Y) emprenye edilmesiyle hazırlandı. Ultrasonik ışınlamanın etkisi, sabit yataklı bir reaktörde metanol dehidrasyonu yoluyla dimetileter (DME) üretimi için her iki halojen öncüsünü optimize etmek için değerlendirildi. Karşılaştırmalı DME kataliz çalışması, ultrasonik ışınlama altında hazırlanan halojenli zeolit katalizörlerinin DME oluşumu için daha yüksek performans gösterdiğini ortaya koydu. (Aboul-Fotouh ve diğerleri, 2016)
Başka bir çalışmada, araştırma ekibi, dimetileter üretmek için H-MOR zeolit katalizörleri üzerinde metanolün dehidrasyonunu gerçekleştirirken karşılaşılan tüm önemli ultrasonikasyon değişkenlerini araştırdı. Sonication deneyimleri için, araştırma ekibi Hielscher UP50H prob tipi ultrasonicator. Sonikasyonlu H-MOR zeolitinin (Mordenit zeolit) taramalı elektron mikroskobu (SEM) görüntülemesi, ultrasonikasyon ortamı olarak kullanılan metanolün, büyük aglomeraların ve homojen olmayan kümelerin ortaya çıktığı işlenmemiş katalizöre kıyasla partikül boyutlarının homojenliği ile ilgili en iyi sonuçları verdiğini açıklığa kavuşturmuştur. Bu bulgular, ultrasonikasyonun birim hücre çözünürlüğü üzerinde derin bir etkiye sahip olduğunu ve dolayısıyla metanolün dimetil etere (DME) dehidrasyonunun katalitik davranışı üzerinde olduğunu doğruladı. NH3-TPD, ultrason ışınlamasının H-MOR katalizörünün asitliğini arttırdığını ve dolayısıyla DME oluşumu için katalitik performans olduğunu göstermektedir. (Aboul-Gheit ve diğerleri, 2014)
Hemen hemen tüm ticari DME, zeolitler, sillica-alümina, alümina, Al gibi farklı katı asit katalizörleri kullanılarak metanolün dehidrasyonu ile üretilir2O3–B2O3, vb. aşağıdaki reaksiyonla:
2 KANAL3AMAN <—> CANER3OCH3 +H2O(-22.6k jmol-1)
Koshbin ve Haghighi (2013) CuO-ZnO-Al'ı hazırladı2O3/HZSM-5 nanokatalizörleri, birleşik birlikte çökeltme-ultrason yöntemi ile. Araştırma ekibi, "ultrason enerjisinin kullanılmasının, CO hidrojenasyon fonksiyonunun dağılımı ve sonuç olarak DME sentez performansı üzerinde büyük bir etkiye sahip olduğunu" buldu. Ultrason destekli sentezlenen nanokatalizörün dayanıklılığı, sentez gazına DME reaksiyonu sırasında araştırıldı. Nanokatalizör, bakır türleri üzerindeki kok oluşumu nedeniyle reaksiyon süresince ihmal edilebilir bir aktivite kaybeder." [Khoshbin ve Haghighi, 2013.]
DME dönüşümünü teşvik etmede de çok etkili olan alternatif bir zeolit olmayan nano katalizör, nano boyutlu gözenekli bir γ-alümina katalizörüdür. Nano boyutlu gözenekli γ-alümina, ultrasonik karıştırma altında çökeltme ile başarıyla sentezlendi. Sonokimyasal işlem, nano partikül sentezini teşvik eder. (bkz. Rahmanpour ve diğerleri, 2012)
Ultrasonik Olarak Hazırlanmış Nano Katalizörler Neden Üstündür?
Heterojen katalizörlerin üretimi için genellikle değerli metaller gibi yüksek katma değerli malzemeler gereklidir. Bu, katalizörleri pahalı hale getirir ve bu nedenle, katalizörlerin yaşam döngüsünün uzatılmasının yanı sıra verimlilik artışı da önemli ekonomik faktörlerdir. Nanokatalizörlerin hazırlama yöntemleri arasında, sonokimyasal teknik oldukça verimli bir yöntem olarak kabul edilmektedir. Ultrasonun oldukça reaktif yüzeyler oluşturma, karıştırmayı iyileştirme ve kütle taşınımını artırma yeteneği, onu katalizör hazırlama ve aktivasyonu için keşfetmek için özellikle umut verici bir teknik haline getirir. Pahalı aletlere ve aşırı koşullara ihtiyaç duymadan homojen ve dağınık nanopartiküller üretebilir.
Çeşitli araştırma çalışmalarında, bilim adamları ultrasonik katalizör hazırlamanın homojen nano katalizörlerin üretimi için en avantajlı yöntem olduğu sonucuna varmışlardır. Nanokatalizörlerin hazırlama yöntemleri arasında, sonokimyasal teknik oldukça verimli bir yöntem olarak kabul edilmektedir. Yoğun sonikasyonun son derece reaktif yüzeyler oluşturma, karıştırmayı iyileştirme ve kütle taşınımını arttırma yeteneği, katalizör hazırlama ve aktivasyonu için keşfetmek için özellikle umut verici bir teknik haline getirir. Pahalı aletlere ve aşırı koşullara ihtiyaç duymadan homojen ve dağınık nanopartiküller üretebilir. (Bkz. Koshbin ve Haghighi, 2014)
Mezogözenekli katalizörlerin sentezi için yüksek performanslı ultrasonikatörler
Yüksek performanslı nano katalizörlerin sentezi için Sonokimyasal ekipman her boyutta kolayca temin edilebilir – Kompakt laboratuvar ultrasonicators tam endüstriyel ultrasonik reaktörler için. Hielscher Ultrasonics, yüksek güçlü ultrasonicators tasarlar, üretir ve dağıtır. Tüm ultrasonik sistemler Teltow, Almanya'daki merkezde yapılır ve oradan tüm dünyaya dağıtılır.
Hielscher ultrasonicators sofistike donanım ve akıllı yazılım, güvenilir çalışma, tekrarlanabilir sonuçlar ve kullanıcı dostu garanti etmek için tasarlanmıştır. Hielscher ultrasonicators sağlam ve güvenilirdir, bu da ağır hizmet koşulları altında kurulmasına ve çalıştırılmasına izin verir. Dijital renkli dokunmatik ekran ve tarayıcı uzaktan kumandası ile erişilebilen sezgisel menü aracılığıyla çalışma ayarlarına kolayca erişilebilir ve aranabilir. Bu nedenle, net enerji, toplam enerji, genlik, zaman, basınç ve sıcaklık gibi tüm işlem koşulları otomatik olarak dahili bir SD karta kaydedilir. Bu, önceki sonikasyon çalışmalarını gözden geçirmenize ve karşılaştırmanıza ve nano katalizörlerin sentezini ve işlevselleştirmesini en yüksek verime optimize etmenize olanak tanır.
Hielscher Ultrasonik sistemler, sonokimyasal sentez süreçleri için dünya çapında kullanılmaktadır ve yüksek kaliteli zeolit nano-katalizörlerin yanı sıra zeolit türevlerinin sentezi için güvenilir olduğu kanıtlanmıştır. Hielscher endüstriyel ultrasonicators sürekli operasyonda (24/7/365) kolayca yüksek genlikler çalıştırabilir. 200μm'ye kadar genlikler, standart sonotrodlar (ultrasonik problar / boynuzlar) ile kolayca sürekli olarak üretilebilir. Daha da yüksek genlikler için, özelleştirilmiş ultrasonik sonotrodlar mevcuttur. Sağlamlıkları ve az bakım gerektirmeleri nedeniyle, ultrasonicator'larımız genellikle ağır hizmet uygulamaları ve zorlu ortamlar için kurulur.
Sonokimyasal sentezler, işlevselleştirme, nano-yapılanma ve deagglomeration için Hielscher ultrasonik işlemciler zaten ticari ölçekte dünya çapında kuruludur. Nano-katalizör üretim sürecinizi görüşmek için şimdi bizimle iletişime geçin! Deneyimli personelimiz, sonokimyasal sentez yolu, ultrasonik sistemler ve fiyatlandırma hakkında daha fazla bilgi paylaşmaktan memnuniyet duyacaktır!
Ultrasonik sentez yönteminin avantajı ile, mezogözenekli nano-katalizör üretiminiz, diğer katalizör sentez işlemlerine kıyasla verimlilik, basitlik ve düşük maliyet açısından mükemmel olacaktır!
Aşağıdaki tablo size ultrasonicators'ımızın yaklaşık işleme kapasitesinin bir göstergesini verir:
Numune Hacmi | Akış Oranı | Önerilen Cihaz |
---|---|---|
1 - 500mL | 10 - 200mL/min | UP100H |
10 - 2000mL | 20 - 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
0,1 - 20L | 0,2 - 4L/min | UIP2000hdT |
10 - 100L | 2 - 10L/min | UIP4000hdT |
n.a. | 10 - 100L/min | UIP16000 |
n.a. | daha büyük | grubu UIP16000 |
Bizimle İletişime Geçin! / Bize Sor!
Literatür / Referanslar
- Ahmed, K.; Sameh, M.; Laila, I.; Naghmash, Mona (2014): Ultrasonication of H-MOR zeolite catalysts for dimethylether (DME) production as a clean fuel. Journal of Petroleum Technology and Alternative Fuels 5, 2014. 13-25.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2013): Direct syngas to DME as a clean fuel: The beneficial use of ultrasound for the preparation of CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanocatalyst. Chemical Engineering Research and Design, Volume 91, Issue 6, 2013. 1111-1122.
- Kolesnikova, E.E., Obukhova, T.K., Kolesnichenko, N.V. et al. (2018): Ultrasound-Assisted Modification of Zeolite Catalyst for Dimethyl Ether Conversion to Olefins with Magnesium Compounds. Pet. Chem. 58, 2018. 863–868.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2014): Direct Conversion of Syngas to Dimethyl Ether as a Green Fuel over Ultrasound- Assisted Synthesized CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 Nanocatalyst: Effect of Active Phase Ratio on Physicochemical and Catalytic Properties at Different Process Conditions. Catalysis Science & Technology, Volume 6, 2014.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cy/c3cy01089a - Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Laila I. Ali, Mona A. Naghmash, Noha A.K. Aboul-Gheit (2017): Effect of the Si/Al ratio of HZSM-5 zeolite on the production of dimethyl ether before and after ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 45, Issue 5, 2017. 581-588.
- Rahmanpour, Omid; Shariati, Ahmad; Khosravi-Nikou, Mohammad Reza (2012): New Method for Synthesis Nano Size γ-Al2O3 Catalyst for Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether. International Journal of Chemical Engineering and Applications 2012. 125-128.
- Millán, Elena; Mota, Noelia; Guil-Lopez, R.; Pawelec, Barbara; Fierro, José; Navarro, Rufino (2020): Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas on Bifunctional Hybrid Catalysts Based on Supported H3PW12O40 and Cu-ZnO(Al): Effect of Heteropolyacid Loading on Hybrid Structure and Catalytic Activity. Catalysts 10, 2020.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Pavel V. Cherepanov, Daria V. Andreeva (2017): Phase structuring in metal alloys: Ultrasound-assisted top-down approach to engineering of nanostructured catalytic materials. Ultrasonics Sonochemistry 2017.
- Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Noha A.K. Aboul-Gheit, Mona A. Naghmash (2016): Dimethylether production on zeolite catalysts activated by Cl−, F− and/or ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 44, Issue 4, 2016. 428-436.
Bilmeye Değer Gerçekler
Yakıt olarak dimetil eter (DME)
Dimetil eterin öngörülen başlıca kullanımlarından biri, evlerde ve endüstride araçlar, araçlar için yakıt olarak kullanılan LPG'de (sıvı propan gazı) propan yerine kullanılmasıdır. Propan otogazında, dimetil eter de karışım stoğu olarak kullanılabilir.
Ayrıca DME, dizel motorlar ve gaz türbinleri için de umut verici bir yakıttır. Dizel motorlar için, 55 olan yüksek setan sayısı, 40-53 setan sayısına sahip petrolden elde edilen dizel yakıta kıyasla oldukça avantajlıdır. Bir dizel motorun dimetil eter yakmasını sağlamak için yalnızca orta derecede modifikasyonlar gereklidir. Bu kısa karbon zinciri bileşiğinin basitliği, yanma sırasında çok düşük partikül madde emisyonlarına yol açar. Bu nedenlerden dolayı kükürt içermemesinin yanı sıra, dimetil eter Avrupa (EURO5), ABD (ABD 2010) ve Japonya'daki (2009 Japonya) en katı emisyon düzenlemelerini bile karşılar.