Ultrasonication acelera a reação de acoplamento Suzuki
O acoplamento cruzado de Suzuki (também conhecido como acoplamento Suzuki-Miyaura) é uma reação orgânica com o objetivo de sintetizar derivados de bifenilo, aromatos de vinilo (por exemplo, estirenos), poli-olefinas, bem como brometos de alquilo. Os materiais de base da reação são um ácido arilo ou vinil-borónico com um halogeneto de arilo ou vinilo catalisado por um complexo de paládio(0), que também pode estar na forma de um catalisador à base de nanomateriais.
Para a reação de acoplamento Suzuki, o ultrassom foi encontrado para acelerar toda a reação. Este artigo dá uma visão geral sobre os resultados de vários estudos sobre a melhoria ultra-sônica da reação de acoplamento Suzuki.
O estudo de Zhang et al. (2008) provou que os ultra-sons facilitam a reação heterogénea de acoplamento Suzuki do ácido fenilborónico com aril-halogenetos na presença de TBAB por meio de ferroceniliminas ciclopaladadas sem ligandos facilmente obtidas em água pura. Para o acoplamento de cloretos de arilo, foram registados rendimentos moderados a bons. Em comparação com o aquecimento convencional, a reação de acoplamento assistida por ultra-sons foi acelerada drasticamente. Além disso, este método de melhoria da reação tem a grande vantagem de utilizar um solvente não tóxico e não inflamável que facilita e assegura a preparação.
Rajagopal et al. examinam no seu trabalho que as reacções de acoplamento cruzado Suzuki catalisadas por paládio de halobenzenos, incluindo clorobenzenos, com ácido fenilborónico foram conseguidas à temperatura ambiente (30 °C) na ausência de um ligando de fosfina utilizando o líquido iónico 1,3-di–tetrafluoroborato de butilimidazólio [bbim][BF4] com metanol como co-solvente sob irradiação ultra-sónica. [Rajagopal et al. 2002, p. 616]
Equ.1: Acoplamento Suzuki assistido por ultra-sons [Rajagopal et al. 2002, p. 616]
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Reação de acoplamento cruzado de Sonogashira
Verificou-se também que os ultra-sons promovem a reação de acoplamento Sonogashira de forma muito eficaz. O acoplamento cruzado de Sonogashira também é catalisado por paládio e é utilizado para a síntese orgânica de ligações carbono-carbono (C-C) em condições suaves, como à temperatura ambiente, em meio aquoso e utilizando uma base suave. É amplamente utilizado na indústria farmacêutica e química para sintetizar moléculas complexas.
Uma síntese conveniente, catalisada por paládio, sem ligandos, cobre e aminas, de benzo[b]furanos/nitro benzo[b]furanos via Sonogashira acoplamento-5-endo-dig-ciclização usando ultrassom à temperatura ambiente. A reação tem sido influenciada muito positivamente por efeitos sonoquímicos. [cf. Palimkar et al. 2008]
Literatura/Referências
- Oxley, J. D.; Prozorov, T.; Suslick, K. S. (2003): Sonochemistry and Sonoluminescence of Room-Temperature Ionic Liquids. In: Journal of American Chemical Society 125/2003. pp. 11138-11139.
- Palimkar, S. S.; More, V. S.; Srinivasan, K. V. (2008): Síntese de benzo[b]furanos/nitro benzo[b]furanos promovida por ultrassom via acoplamento Sonogashira-5-endo-dig-ciclização. In: Ultrasonics Sonochemistry 15/2008. pp. 853-862.
- Rajagopal, R.; Jarikote, D. V.; Srinivasan, K. V. (2002): Ultrassom promovido Suzuki reações de acoplamento cruzado em líquido iônico em condições ambientais. In: Chemical Communications 6/2002. pp. 616-617.
- Zhang, J.; Yang, F,; Ren, G.; Mak, Th. C. W.; Canção, M.; Wu, Y. (2008): A irradiação ultra-sônica acelerou a reação de Suzuki catalisada por ferroceniliminas ciclopaladadas em água pura. In: Ultrasonics Sonochemistry 15/2008. pp. 115-118.