Ultrassom acelera a reação de acoplamento Suzuki
O acoplamento cruzado Suzuki (também conhecido como acoplamento Suzuki-Miyaura) é uma reação orgânica com o objetivo de sintetizar derivados de bifenil, aromas de vinil (por exemplo, estirenos), poliolefinas, bem como brometos de alquila. Os materiais de base da reação são um ácido arilo ou vinil-borônico com um haleto de arilo ou vinila catalisado por um complexo de paládio (0), que também pode estar na forma de um catalisador à base de nanomaterial.
Para a reação de acoplamento de Suzuki, descobriu-se que o ultrassom acelera toda a reação. Este artigo fornece uma visão geral sobre os resultados de vários estudos sobre a melhoria ultrassônica da reação de acoplamento Suzuki.
O estudo de Zhang et al. (2008) provou que o ultrassom facilita a reação heterogênea do acoplamento Suzuki do ácido fenilborônico com arilhaletos na presença de TBAB por meio de ferroceniliminas ciclopaladadas livres de ligantes facilmente obtidas em água pura. Para o acoplamento de cloretos, foi relatada a obtenção de rendimentos moderados a bons. Em comparação com o aquecimento convencional, a reação de acoplamento assistida por ultrassom foi acelerada drasticamente. Além disso, esse método de melhoria da reação tem a grande vantagem de usar um solvente não tóxico e não inflamável que facilita e protege a preparação.
Rajagopal et al. examinam em seu trabalho que as reações de acoplamento cruzado de Suzuki catalisadas por paládio de halobenzenos, incluindo clorobenzenos com ácido fenilborônico, foram alcançadas à temperatura ambiente (30 ° C) na ausência de um ligante de fosfina usando o líquido iônico 1,3-di–tetrafluoroborato de butilimidazólio [bbim][BF4] com metanol como cossolvente sob irradiação ultrassônica. [Rajagopal et al. 2002, p. 616]
Equ.1: Acoplamento Suzuki assistido por ultrassom [Rajagopal et al. 2002, p. 616]
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Reação de acoplamento cruzado de Sonogashira
O ultrassom também promoveu a reação de acoplamento de Sonogashira de forma muito eficaz. O acoplamento cruzado Sonogashira também é catalisado por paládio e é usado para a síntese orgânica de ligações carbono-carbono (CC) sob condições amenas, como à temperatura ambiente, em meio aquoso e usando uma base suave. É amplamente utilizado na indústria farmacêutica e química para sintetizar moléculas complexas.
Uma conveniente síntese de um pote catalisada por paládio sem ligantes, cobre e amina de benzo [b]furanos/nitro benzo[b]furanos via acoplamento Sonogashira-5-endo-dig-ciclização usando ultrassom à temperatura ambiente. A reação foi influenciada muito positivamente pelos efeitos sonoquímicos. [cf. Palimkar et al. 2008]
Literatura/Referências
- Oxley, J. D.; Oliveira, T.; Suslick, K. S. (2003): Sonoquímica e Sonoluminescência de Líquidos Iônicos à Temperatura Ambiente. In: Jornal da Sociedade Americana de Química 125/2003. pág. 11138-11139.
- Oliveira, S. S.; Mais, V. S.; Srinivasan, K. V. (2008): O ultrassom promoveu a síntese livre de cobre, ligante e amina de benzo[b]furanos/nitro benzo[b]furanos via acoplamento de Sonogashira-5-endo-dig-ciclização. In: Ultrassonologia Sonoquímica 15/2008. pág. 853-862.
- Oliveira, R.; Jarikote, D. V.; Srinivasan, K. V. (2002): O ultrassom promoveu reações de acoplamento cruzado de Suzuki em líquido iônico em condições ambientais. In: Comunicações Químicas 6/2002. pág. 616-617.
- Zhang, J.; Yang, F,; Ren, G.; Mak, Th. C. W.; Canção, M.; Wu, Y. (2008): A irradiação ultrassônica acelerou as ferroceniliminas ciclopaladadas catalisou a reação de Suzuki em água pura. In: Ultrassonologia Sonoquímica 15/2008. pág. 115-118.