Ultrasonic Virbereedung vu Katalysatoren fir Dimethylether (DME) Konversioun
Bifunktionell Katalysatoren fir direkt DME Konversioun
D'Produktioun vun Dimethylether (DME) ass e gutt etabléierten industrielle Prozess deen an zwee Schrëtt opgedeelt ass: éischtens d'katalytesch Hydrogenéierung vu Syngas a Methanol (CO / CO)2 + 3H2 → CH3OH + H2HO) an zweetens, eng spéider katalytesch Dehydratioun vum Methanol iwwer sauer Katalysatoren fir ze produzéieren (2CH3OH → CH3OCH3 + H2O). Déi grouss Begrenzung vun dëser zwee-Schrëtt DME Synthese ass mat der niddereger Thermodynamik während der Phase vun der Methanol Synthese verbonnen, wat zu enger niddereger Gaskonversioun pro Pass (15-25%) resultéiert. Doduerch entstinn héich Recirkulatiounsverhältnisser souwéi héich Kapital- an Operatiounskäschte.
Fir dës thermodynamesch Begrenzung ze iwwerwannen, ass direkt DME Synthese wesentlech méi gënschteg: An der direkter DME Konversioun gëtt de Methanol Synthese Schrëtt mat der Dehydratioun Schrëtt an engem eenzege Reaktor gekoppelt
(2CO/CO2 + 6H2 → CH3OCH3 + 3H2O).
Ultrasonicator UIP2000hdT (2kW) mat Flow-Through-Reaktor ass eng allgemeng benotzte Setup fir d'sonochemesch Synthese vu mesoporösen Nanokatalysatoren (zB dekoréiert Zeoliten).
Direkt Synthese vun Dimethylether (DME) aus Syngas op bifunktionelle Katalysator.
(© Millán et al. 2020)
Synthese vun héich-reaktive Katalysatoren fir DME Konversioun mat Power-Ultraschall
D'Reaktivitéit an d'Selektivitéit vun de Katalysatoren fir d'Dimethyletherkonversioun kënne wesentlech iwwer Ultraschallbehandlung verbessert ginn. Zeolite wéi sauer Zeolite (zB Aluminiumsilikatzeolit HZSM-5) an dekoréiert Zeolite (zB mat CuO / ZnO / Al2O3) sinn d'Haaptkatalysatoren déi erfollegräich fir DME Produktioun benotzt ginn.
Hybrid Co-Nidderschlag-Ultraschall Synthese vu CuO-ZnO-Al2O3 / HZSM-5 benotzt an der direkter Konversioun vu Syngas zu Dimethylether als grénge Brennstoff.
Studie a Bild: Khoshbin an Haghighi, 2013.]
Chlorinéierung a Fluoréierung vun Zeoliten sinn effektiv Methoden fir d'katalytesch Aciditéit ze stëmmen. Déi chloréiert a fluoréiert Zeolit Katalysatoren goufen duerch d'Imprägnatioun vun Zeoliten (H-ZSM-5, H-MOR oder HY) mat zwee Halogenvirgänger (Ammoniumchlorid an Ammoniumfluorid) an der Studie vun der Fuerschungsteam vun Aboul-Fotouh virbereet. Den Afloss vun der Ultraschallbestralung gouf evaluéiert fir béid Halogenvirgänger fir d'Produktioun vun Dimethylether (DME) iwwer Methanol Dehydratioun an engem fixen Bettreaktor ze optimiséieren. Vergläichend DME Katalyseversuch huet opgedeckt datt déi halogenéiert Zeolit Katalysatoren, déi ënner Ultraschallbestralung virbereet sinn, méi héich Leeschtung fir DME Bildung weisen. (Aboul-Fotouh et al., 2016)
An enger anerer Etude huet d'Fuerschungsteam all wichteg Ultraschallvariablen ënnersicht, déi während der Ausféierung vun der Dehydratioun vu Methanol op H-MOR Zeolit Katalysatoren fir Dimethylether ze produzéieren. Fir hir Sonication Experimenter huet d'Fuerschungsteam den Hielscher UP50H Sonde-Typ Ultrasonicator. Scannen Elektronenmikroskop (SEM) Imaging vum sonicated H-MOR Zeolit (Mordenite Zeolit) huet geklärt datt Methanol eleng als Ultraschallmedium benotzt gëtt déi bescht Resultater betreffend d'Homogenitéit vun de Partikelgréissten am Verglach zum onbehandelte Katalysator, wou grouss Agglomeraten an net -homogen Cluster erschéngen. Dës Erkenntnisser zertifizéiert datt d'Ultraschall en déif Effekt op d'Eenheetszellresolutioun huet an domat op de katalytesche Verhalen vun der Dehydratioun vu Methanol zu Dimethylether (DME). NH3-TPD weist datt d'Ultraschallbestralung d'Aciditéit vum H-MOR Katalysator verbessert huet an dofir ass et katalytesch Leeschtung fir DME Bildung. (Aboul-Gheit et al., 2014)
SEM vun ultrasonicated H-MOR mat verschiddene Medien
Etude a Biller: ©Aboul-Gheit et al., 2014
Bal all kommerziell DME gëtt duerch d'Dehydratioun vu Methanol produzéiert mat verschiddene festsäure Katalysatoren wéi Zeolite, Silica-Aluminiumoxid, Alumina, Al.2O3-B2O3, etc. duerch folgend Reaktioun:
2 CH3OH <—> CH3OCH3 +H2O(-22,6k jmol-1)
Koshbin an Haghighi (2013) preparéiert CuO–ZnO–Al2O3/ HZSM-5 Nanokatalysatoren iwwer eng kombinéiert Co-Nidderschlag-Ultraschall Method. D'Fuerschungsteam huet festgestallt datt d'Benotzung vun Ultraschallenergie e groussen Afloss op d'Dispersioun vun der CO-Hydrenatiounsfunktioun huet an doduerch d'DME Synthese-Leeschtung. D'Haltbarkeet vum Ultraschall assistéiert synthetiséierte Nanokatalysator gouf während Syngas op DME Reaktioun ënnersicht. Den Nanokatalysator verléiert vernoléisseg Aktivitéit am Laf vun der Reaktioun wéinst Kockbildung op Kupferarten. [Khoshbin and Haghighi, 2013.]
En alternativen Net-Zeolit Nano-Katalysator, deen och ganz effizient ass fir d'DME Konversioun ze förderen, ass e Nano-Gréisst porösen γ-Aluminiumoxid Katalysator. Nano-Gréisst porös γ-Aluminiumoxid gouf erfollegräich synthetiséiert duerch Nidderschlag ënner Ultraschallmëschung. Déi sonochemesch Behandlung fördert d'Synthese vun Nanopartikelen. (cf. Rahmanpour et al., 2012)
Firwat sinn Ultraschall virbereet Nano-Katalysatoren Superior?
Fir d'Produktioun vun heterogenen Katalysatoren sinn dacks héichwäerteg Materialien wéi Edelmetaller néideg. Dëst mécht Katalysatoren deier an dofir sinn d'Effizienzverbesserung souwéi d'Liewenszyklusverlängerung vun de Katalysatoren wichteg wirtschaftlech Faktoren. Ënnert Virbereedungsmethoden vun Nanokatalysatoren gëtt déi sonochemesch Technik als eng héich effizient Method ugesinn. D'Kapazitéit vum Ultraschall fir héich reaktiv Flächen ze kreéieren, d'Mëschung ze verbesseren an d'Masstransport ze erhéijen mécht et eng besonnesch villverspriechend Technik fir d'Katalysatorpräparatioun an d'Aktivatioun ze entdecken. Et kann homogen a verspreet Nanopartikel produzéieren ouni deier Instrumenter an extremen Konditiounen ze brauchen.
A verschiddene Fuerschungsstudien kommen d'Wëssenschaftler zur Conclusioun datt d'Ultraschallkatalysatorpräparatioun déi avantagéisst Method fir d'Produktioun vun homogenen Nano-Katalysatoren ass. Ënnert Virbereedungsmethoden vun Nanokatalysatoren gëtt déi sonochemesch Technik als eng héich effizient Method ugesinn. D'Kapazitéit vun intensiver Sonikatioun fir héich reaktiv Flächen ze kreéieren, d'Mëschung ze verbesseren an d'Masstransport ze erhéijen mécht et eng besonnesch villverspriechend Technik fir d'Katalysatorpräparatioun an d'Aktivatioun z'erklären. Et kann homogen a verspreet Nanopartikel produzéieren ouni deier Instrumenter an extremen Konditiounen ze brauchen. (cf. Koshbin and Haghighi, 2014)
Déi sonochemesch Synthese resultéiert an engem héich aktive Nano-strukturéierte CuO-ZnO-Al2O3 / HZSM-5 Katalysator.
Studie a Bild: Khoshbin an Haghighi, 2013.
Schematesch Presentatioun vun Effekter vun der akustescher Kavitatioun op d'Modifikatioun vun Metallpartikelen. Metaller mat engem nidderegen Schmelzpunkt (MP) wéi Zink (Zn) sinn komplett oxidéiert; Metaller mat engem héije Schmelzpunkt wéi Nickel (Ni) an Titan (Ti) weisen Uewerflächemodifikatioun ënner Sonikatioun. Aluminium (Al) a Magnesium (Mg) bilden mesoporöse Strukturen. Nobelmetaller si resistent géint Ultraschallbestralung wéinst hirer Stabilitéit géint Oxidatioun. D'Schmelzpunkte vun de Metalle ginn a Grad Kelvin (K) spezifizéiert.
High Performance Ultrasonicators fir d'Synthese vu Mesoporous Katalysatoren
Sonochemical Ausrüstung fir d'Synthese vun héich performant Nano-Katalysatoren ass verfügbar an all Gréisst – vu kompakten Labo Ultraschallreaktoren bis voll industriell Ultraschallreaktoren. Hielscher Ultrasonics designt, fabrizéiert a verdeelt High-Power Ultrasonicatoren. All Ultraschallsystemer ginn am Sëtz zu Teltow, Däitschland gemaach a vun do aus der ganzer Welt verdeelt.
Déi raffinéiert Hardware a Smart Software vun Hielscher Ultraschaller sinn entwéckelt fir zouverlässeg Operatioun, reproduzéierbar Resultater wéi och Benotzerfrëndlechkeet ze garantéieren. D'Hielscher Ultraschaller si robust an zouverlässeg, wat et erlaabt ze installéieren an ënner schwéiere Bedéngungen ze bedreiwen. Operationell Astellunge kënnen einfach zougänglech a geruff ginn iwwer intuitiv Menü, déi iwwer digital Faarf Touch-Display a Browser Fernsteierung zougänglech sinn. Dofir ginn all Veraarbechtungsbedéngungen wéi Nettoenergie, Gesamtenergie, Amplitude, Zäit, Drock an Temperatur automatesch op enger agebauter SD-Kaart opgeholl. Dëst erlaabt Iech d'virdrun sonication lafen ze iwwerschaffen an vergläichen an d'Synthese an Funktionaliséierung vun Nano-Katalysatoren zu héchster Effizienz optimiséieren.
Hielscher Ultrasonics Systemer ginn weltwäit fir sonochemesch Syntheseprozesser benotzt a si bewisen als zouverlässeg fir d'Synthese vu qualitativ héichwäerteg Zeolit Nano-Katalysatoren wéi och Zeolit-Derivate. Hielscher industriell Ultraschaller kënnen einfach héich Amplituden a kontinuéierlecher Operatioun lafen (24/7/365). Amplituden vu bis zu 200µm kënne ganz einfach kontinuéierlech generéiert ginn mat Standard Sonotroden (ultrasonic Sonden / Horn). Fir nach méi héich Amplituden sinn personaliséiert Ultraschall Sonotroden verfügbar. Wéinst hirer Robustheet a gerénger Ënnerhalt sinn eis Ultraschaller allgemeng fir schwéier Pflicht Uwendungen an an usprochsvollen Ëmfeld installéiert.
Hielscher Ultraschallprozessoren fir sonochemesch Synthesen, Funktionaliséierung, Nanostrukturéierung an Deagglomeratioun si scho weltwäit op kommerziell Skala installéiert. Kontaktéiert eis elo fir Ären Nano-Katalysator Fabrikatiounsprozess ze diskutéieren! Eis gutt erfuerene Mataarbechter wäerte frou sinn méi Informatioun iwwer de sonochemesche Synthesewee, Ultraschallsystemer a Präisser ze deelen!
Mat dem Virdeel vun der Ultraschallsynthesemethod wäert Är mesoporös Nano-Katalysatorproduktioun an Effizienz, Einfachheet a Low-Cost excel am Verglach mat anere Katalysatorsyntheseprozesser!
D'Tabell hei drënner gëtt Iech eng Indikatioun vun der geschätzter Veraarbechtungskapazitéit vun eisen Ultraschaller:
| Batch Volume | Duerchflossrate | Recommandéiert Apparater |
|---|---|---|
| 1 bis 500 ml | 10 bis 200 ml/min | UP100H |
| 10 bis 2000 ml | 20 bis 400 ml/min | UP200Ht, UP 400 St |
| 0.1 bis 20L | 02 bis 4 l/min | UIP2000hdT |
| 10 bis 100 l | 2 bis 10 l/min | UIP4000hdT |
| na | 10 bis 100 l/min | UIP16000 |
| na | méi grouss | Stärekoup vun UIP16000 |
Kontaktéiert eis! / Frot eis!
Dr Andreeva-Bäumler, Universitéit vu Bayreuth, schafft mat der Ultrasonicator UIP1000hdT op Nano-Strukturéierung vun Metaller fir super Katalysatoren ze kréien.
Literatur / Referenzen
- Ahmed, K.; Sameh, M.; Laila, I.; Naghmash, Mona (2014): Ultrasonication of H-MOR zeolite catalysts for dimethylether (DME) production as a clean fuel. Journal of Petroleum Technology and Alternative Fuels 5, 2014. 13-25.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2013): Direct syngas to DME as a clean fuel: The beneficial use of ultrasound for the preparation of CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanocatalyst. Chemical Engineering Research and Design, Volume 91, Issue 6, 2013. 1111-1122.
- Kolesnikova, E.E., Obukhova, T.K., Kolesnichenko, N.V. et al. (2018): Ultrasound-Assisted Modification of Zeolite Catalyst for Dimethyl Ether Conversion to Olefins with Magnesium Compounds. Pet. Chem. 58, 2018. 863–868.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2014): Direct Conversion of Syngas to Dimethyl Ether as a Green Fuel over Ultrasound- Assisted Synthesized CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 Nanocatalyst: Effect of Active Phase Ratio on Physicochemical and Catalytic Properties at Different Process Conditions. Catalysis Science & Technology, Volume 6, 2014.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cy/c3cy01089a - Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Laila I. Ali, Mona A. Naghmash, Noha A.K. Aboul-Gheit (2017): Effect of the Si/Al ratio of HZSM-5 zeolite on the production of dimethyl ether before and after ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 45, Issue 5, 2017. 581-588.
- Rahmanpour, Omid; Shariati, Ahmad; Khosravi-Nikou, Mohammad Reza (2012): New Method for Synthesis Nano Size γ-Al2O3 Catalyst for Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether. International Journal of Chemical Engineering and Applications 2012. 125-128.
- Millán, Elena; Mota, Noelia; Guil-Lopez, R.; Pawelec, Barbara; Fierro, José; Navarro, Rufino (2020): Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas on Bifunctional Hybrid Catalysts Based on Supported H3PW12O40 and Cu-ZnO(Al): Effect of Heteropolyacid Loading on Hybrid Structure and Catalytic Activity. Catalysts 10, 2020.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Pavel V. Cherepanov, Daria V. Andreeva (2017): Phase structuring in metal alloys: Ultrasound-assisted top-down approach to engineering of nanostructured catalytic materials. Ultrasonics Sonochemistry 2017.
- Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Noha A.K. Aboul-Gheit, Mona A. Naghmash (2016): Dimethylether production on zeolite catalysts activated by Cl−, F− and/or ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 44, Issue 4, 2016. 428-436.
Fakten Worth Wëssen
Dimethyl Ether (DME) als Brennstoff
Ee vun de wichtegste virgesiene Gebrauch vum Dimethylether ass seng Uwendung als Ersatz fir Propan am LPG (flëssege Propangas), deen als Brennstoff fir Gefierer, an Stéit an Industrie benotzt gëtt. Am Propan Autogas kann Dimethylether och als Blendstock benotzt ginn.
Ausserdeem ass DME och e verspriechende Brennstoff fir Dieselmotoren a Gasturbinen. Fir Dieselmotoren ass déi héich Cetanzuel vu 55, am Verglach zum Diesel Brennstoff aus Petrol mat Cetanzuelen vun 40–53, héich avantagéis. Nëmme moderéiert Modifikatioune sinn néideg fir en Dieselmotor z'erméiglechen fir Dimethylether ze verbrennen. D'Einfachheet vun dëser kuerzer Kuelestoffketteverbindung féiert während der Verbrennung zu ganz nidderegen Emissioune vu Partikelmaterial. Aus dëse Grënn, souwéi Schwefelfräi, entsprécht Dimethylether souguer déi strengste Emissiounsreglementer an Europa (EURO5), US (US 2010), a Japan (2009 Japan).
Hielscher Ultrasonics fabrizéiert High-Performance Ultrasonic Homogenisatoren aus Labo zu industriell Gréisst.
