Preparasi Katalis secara Ultrasonik untuk Konversi Dimetil Eter (DME)
Katalis Bifungsional untuk Konversi Langsung DME
Produksi dimetil eter (DME) merupakan proses industri yang sudah mapan dan terbagi menjadi dua tahap: pertama, hidrogenasi katalitik gas sintesis menjadi metanol (CO / CO2 + 3H2 → CH3OH + H2HO) dan kedua, dehidrasi katalitik lanjutan terhadap metanol menggunakan katalis asam untuk menghasilkan (2CH3OH → CH3OCH3 + H2O). Keterbatasan utama sintesis DME dua tahap ini berkaitan dengan termodinamika yang rendah selama tahap sintesis metanol, yang menghasilkan konversi gas yang rendah per lintasan (15–25%). Akibatnya, rasio resirkulasi serta biaya modal dan operasional menjadi tinggi.
Untuk mengatasi keterbatasan termodinamika ini, sintesis langsung DME jauh lebih menguntungkan: dalam konversi langsung DME, tahap sintesis metanol digabungkan dengan tahap dehidrasi dalam satu reaktor
(2CO / CO2 + 6H2 → CH3OCH3 + 3H2O).
Sonikator UIP2000hdT (2kW) dengan reaktor aliran tembus merupakan konfigurasi yang umum digunakan untuk sintesis sonokimia nanokatalis mesopori (misalnya zeolit terdekorasi).
Sintesis langsung dimetil eter (DME) dari gas sintesis pada katalis bifungsional.
(© Millán et al. 2020)
Sintesis Katalis Sangat Reaktif untuk Konversi DME Menggunakan Ultrasonik Berdaya Tinggi
Reaktivitas dan selektivitas katalis untuk konversi dimetil eter dapat ditingkatkan secara signifikan melalui perlakuan ultrasonik. Zeolit seperti zeolit asam (misalnya zeolit aluminosilikat HZSM-5) dan zeolit terdekorasi (misalnya dengan CuO/ZnO/Al2O3) merupakan katalis utama yang berhasil digunakan untuk produksi DME.
Sintesis hibrida kopresipitasi–ultrasonik CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 yang digunakan dalam konversi langsung gas sintesis menjadi dimetil eter sebagai bahan bakar ramah lingkungan.
Studi dan gambar: Khoshbin dan Haghighi, 2013.]
Klorinasi dan fluorinasi zeolit merupakan metode yang efektif untuk menyesuaikan keasaman katalitik. Dalam studi oleh tim peneliti Aboul-Fotouh, katalis zeolit terklorinasi dan terfluorinasi dipreparasi melalui impregnasi zeolit (H-ZSM-5, H-MOR atau H-Y) menggunakan dua prekursor halogen (amonium klorida dan amonium fluorida). Pengaruh iradiasi ultrasonik dievaluasi untuk mengoptimalkan kedua prekursor halogen bagi produksi dimetil eter (DME) melalui dehidrasi metanol dalam reaktor unggun tetap. Uji perbandingan katalisis DME mengungkapkan bahwa katalis zeolit terhalogenasi yang dipreparasi dengan iradiasi ultrasonik menunjukkan kinerja yang lebih tinggi untuk pembentukan DME. (Aboul-Fotouh et al., 2016)
Dalam studi lain, tim peneliti menyelidiki semua variabel ultrasonikasi penting yang dijumpai selama pelaksanaan dehidrasi metanol pada katalis zeolit H-MOR untuk menghasilkan dimetil eter. Untuk eksperimen sonikasinya, tim peneliti menggunakan sonikator tipe probe Hielscher UP50H. Pencitraan mikroskop elektron pemindai (SEM) terhadap zeolit H-MOR (zeolit mordenit) yang disonikasi memperjelas bahwa metanol saja, yang digunakan sebagai medium ultrasonikasi, memberikan hasil terbaik terkait homogenitas ukuran partikel dibandingkan dengan katalis tanpa perlakuan, yang menunjukkan adanya aglomerat besar dan kelompok partikel yang tidak homogen. Temuan ini menegaskan bahwa ultrasonikasi memiliki pengaruh besar terhadap resolusi sel satuan dan, dengan demikian, terhadap perilaku katalitik dehidrasi metanol menjadi dimetil eter (DME). NH3-TPD menunjukkan bahwa iradiasi ultrasonik telah meningkatkan keasaman katalis H-MOR dan, dengan demikian, kinerja katalitiknya untuk pembentukan DME. (Aboul-Gheit et al., 2014)
SEM H-MOR yang diultrasonikasi menggunakan berbagai media
Studi dan gambar: ©Aboul-Gheit et al., 2014
Hampir semua DME komersial diproduksi melalui dehidrasi metanol menggunakan berbagai katalis asam padat seperti zeolit, silika–alumina, alumina, Al2O3–B2O3, dan sebagainya, melalui reaksi berikut:
2CH3OH <—> CH3OCH3 +H2O(-22,6k jmol-1)
Koshbin dan Haghighi (2013) mempreparasi nanokatalis CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 melalui metode gabungan kopresipitasi–ultrasonik. Tim peneliti menemukan “bahwa penggunaan energi ultrasonik sangat memengaruhi dispersi fungsi hidrogenasi CO dan, sebagai konsekuensinya, kinerja sintesis DME. Daya tahan nanokatalis yang disintesis dengan bantuan ultrasonik diteliti selama reaksi gas sintesis menjadi DME. Nanokatalis mengalami kehilangan aktivitas yang dapat diabaikan selama berlangsungnya reaksi akibat pembentukan kokas pada spesies tembaga.” [Khoshbin and Haghighi, 2013.]
Nanokatalis alternatif nonzeolit, yang juga sangat efisien dalam mendorong konversi DME, adalah katalis γ-alumina berpori berukuran nano. γ-alumina berpori berukuran nano berhasil disintesis melalui presipitasi dengan pengadukan ultrasonik. Perlakuan sonokimia mendorong sintesis nanopartikel. (bandingkan Rahmanpour et al., 2012)
Mengapa Nanokatalis yang Dipreparasi secara Ultrasonik Lebih Unggul?
Produksi katalis heterogen sering memerlukan bahan bernilai tambah tinggi seperti logam mulia. Hal ini membuat katalis menjadi mahal sehingga peningkatan efisiensi serta perpanjangan siklus hidup katalis merupakan faktor ekonomi yang penting. Di antara metode preparasi nanokatalis, teknik sonokimia dianggap sebagai metode yang sangat efisien. Kemampuan ultrasonik untuk menciptakan permukaan yang sangat reaktif, meningkatkan pencampuran, dan meningkatkan perpindahan massa menjadikannya teknik yang sangat menjanjikan untuk diteliti bagi preparasi dan aktivasi katalis. Teknik ini dapat menghasilkan nanopartikel yang homogen dan terdispersi tanpa memerlukan instrumen mahal maupun kondisi ekstrem.
Dalam beberapa studi penelitian, para ilmuwan menyimpulkan bahwa preparasi katalis secara ultrasonik merupakan metode yang paling menguntungkan untuk produksi nanokatalis homogen. Di antara metode preparasi nanokatalis, teknik sonokimia dianggap sebagai metode yang sangat efisien. Kemampuan sonikasi intensif untuk menciptakan permukaan yang sangat reaktif, meningkatkan pencampuran, dan meningkatkan perpindahan massa menjadikannya teknik yang sangat menjanjikan untuk diteliti bagi preparasi dan aktivasi katalis. Teknik ini dapat menghasilkan nanopartikel yang homogen dan terdispersi tanpa memerlukan instrumen mahal maupun kondisi ekstrem. (bandingkan Koshbin dan Haghighi, 2014)
Sintesis sonokimia menghasilkan katalis CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 berstruktur nano yang sangat aktif.
Studi dan gambar: Khoshbin dan Haghighi, 2013.
Penyajian skematis efek kavitasi akustik terhadap modifikasi partikel logam. Logam dengan titik leleh (MP) rendah seperti seng (Zn) teroksidasi sepenuhnya; logam dengan titik leleh tinggi seperti nikel (Ni) dan titanium (Ti) menunjukkan modifikasi permukaan selama sonikasi. Aluminium (Al) dan magnesium (Mg) membentuk struktur mesopori. Logam mulia tahan terhadap iradiasi ultrasonik karena kestabilannya terhadap oksidasi. Titik leleh logam dinyatakan dalam derajat Kelvin (K).
Sonikator Berkinerja Tinggi untuk Sintesis Katalis Mesopori
Peralatan sonokimia untuk sintesis nanokatalis berkinerja tinggi tersedia dalam berbagai ukuran – dari sonikator laboratorium yang ringkas hingga reaktor ultrasonik berskala industri penuh. Hielscher Ultrasonics merancang, memproduksi, dan mendistribusikan sonikator berdaya tinggi. Semua sistem ultrasonik dibuat di kantor pusat di Teltow, Jerman, dan didistribusikan dari sana ke seluruh dunia.
Perangkat keras canggih dan perangkat lunak cerdas sonikator Hielscher dirancang untuk menjamin pengoperasian yang andal, hasil yang dapat direproduksi, serta kemudahan penggunaan. Sonikator Hielscher kokoh dan andal, sehingga dapat dipasang dan dioperasikan dalam kondisi kerja berat. Pengaturan operasional dapat diakses dan disesuaikan dengan mudah melalui menu intuitif, yang dapat diakses melalui layar sentuh digital berwarna dan kendali jarak jauh melalui peramban. Oleh karena itu, semua kondisi pemrosesan seperti energi bersih, energi total, amplitudo, waktu, tekanan, dan suhu secara otomatis dicatat pada kartu SD bawaan. Hal ini memungkinkan Anda meninjau dan membandingkan proses sonikasi sebelumnya serta mengoptimalkan sintesis dan fungsionalisasi nanokatalis untuk mencapai efisiensi tertinggi.
Sistem Hielscher Ultrasonics digunakan di seluruh dunia untuk proses sintesis sonokimia dan terbukti andal untuk sintesis nanokatalis zeolit berkualitas tinggi serta turunan zeolit. Sonikator industri Hielscher dapat dengan mudah beroperasi pada amplitudo tinggi secara kontinu (24/7/365). Amplitudo hingga 200µm dapat dengan mudah dihasilkan secara kontinu dengan sonotrode standar (probe / horn ultrasonik). Untuk amplitudo yang lebih tinggi lagi, tersedia sonotrode ultrasonik yang dibuat sesuai kebutuhan. Karena kekokohan dan kebutuhan perawatannya yang rendah, sonikator kami lazim dipasang untuk aplikasi kerja berat dan di lingkungan yang menuntut.
Prosesor ultrasonik Hielscher untuk sintesis sonokimia, fungsionalisasi, pembentukan struktur nano, dan deaglomerasi telah dipasang di seluruh dunia pada skala komersial. Hubungi kami sekarang untuk mendiskusikan proses pembuatan nanokatalis Anda! Staf kami yang sangat berpengalaman akan dengan senang hati memberikan informasi lebih lanjut mengenai jalur sintesis sonokimia, sistem ultrasonik, dan harga!
Dengan keunggulan metode sintesis ultrasonik, produksi nanokatalis mesopori Anda akan unggul dalam efisiensi, kesederhanaan, dan biaya rendah dibandingkan dengan proses sintesis katalis lainnya!
Tabel di bawah ini memberikan gambaran perkiraan kapasitas pemrosesan sonikator kami:
| Volume Batch | Laju Alir | Perangkat yang Direkomendasikan |
|---|---|---|
| 1 hingga 500mL | 10 hingga 200mL/min | UP100H |
| 10 hingga 2000mL | 20 hingga 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 hingga 20L | 0,2 hingga 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 hingga 100L | 2 hingga 10L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | 10 hingga 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | lebih besar | kelompok unit UIP16000 |
Hubungi Kami! / Tanyakan kepada Kami!
Dr. Andreeva-Bäumler, Universitas Bayreuth, menggunakan sonikator UIP1000hdT untuk membentuk struktur nano pada logam guna memperoleh katalis yang unggul.
Literatur / Referensi
- Ahmed, K.; Sameh, M.; Laila, I.; Naghmash, Mona (2014): Ultrasonication of H-MOR zeolite catalysts for dimethylether (DME) production as a clean fuel. Journal of Petroleum Technology and Alternative Fuels 5, 2014. 13-25.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2013): Direct syngas to DME as a clean fuel: The beneficial use of ultrasound for the preparation of CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanocatalyst. Chemical Engineering Research and Design, Volume 91, Issue 6, 2013. 1111-1122.
- Kolesnikova, E.E., Obukhova, T.K., Kolesnichenko, N.V. et al. (2018): Ultrasound-Assisted Modification of Zeolite Catalyst for Dimethyl Ether Conversion to Olefins with Magnesium Compounds. Pet. Chem. 58, 2018. 863–868.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2014): Direct Conversion of Syngas to Dimethyl Ether as a Green Fuel over Ultrasound- Assisted Synthesized CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 Nanocatalyst: Effect of Active Phase Ratio on Physicochemical and Catalytic Properties at Different Process Conditions. Catalysis Science & Technology, Volume 6, 2014.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cy/c3cy01089a - Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Laila I. Ali, Mona A. Naghmash, Noha A.K. Aboul-Gheit (2017): Effect of the Si/Al ratio of HZSM-5 zeolite on the production of dimethyl ether before and after ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 45, Issue 5, 2017. 581-588.
- Rahmanpour, Omid; Shariati, Ahmad; Khosravi-Nikou, Mohammad Reza (2012): New Method for Synthesis Nano Size γ-Al2O3 Catalyst for Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether. International Journal of Chemical Engineering and Applications 2012. 125-128.
- Millán, Elena; Mota, Noelia; Guil-Lopez, R.; Pawelec, Barbara; Fierro, José; Navarro, Rufino (2020): Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas on Bifunctional Hybrid Catalysts Based on Supported H3PW12O40 and Cu-ZnO(Al): Effect of Heteropolyacid Loading on Hybrid Structure and Catalytic Activity. Catalysts 10, 2020.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Pavel V. Cherepanov, Daria V. Andreeva (2017): Phase structuring in metal alloys: Ultrasound-assisted top-down approach to engineering of nanostructured catalytic materials. Ultrasonics Sonochemistry 2017.
- Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Noha A.K. Aboul-Gheit, Mona A. Naghmash (2016): Dimethylether production on zeolite catalysts activated by Cl−, F− and/or ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 44, Issue 4, 2016. 428-436.
Fakta yang Perlu Diketahui
Dimetil Eter (DME) sebagai Bahan Bakar
Salah satu penggunaan utama dimetil eter yang direncanakan adalah aplikasinya sebagai pengganti propana dalam LPG (gas propana cair), yang digunakan sebagai bahan bakar kendaraan, rumah tangga, dan industri. Dalam bahan bakar gas propana untuk kendaraan, dimetil eter juga dapat digunakan sebagai bahan campuran.
Selain itu, DME juga merupakan bahan bakar yang menjanjikan untuk mesin diesel dan turbin gas. Untuk mesin diesel, angka setana yang tinggi sebesar 55, dibandingkan dengan bahan bakar diesel dari minyak bumi dengan angka setana 40–53, sangat menguntungkan. Hanya diperlukan modifikasi tingkat sedang agar mesin diesel dapat membakar dimetil eter. Kesederhanaan senyawa berantai karbon pendek ini menghasilkan emisi partikulat yang sangat rendah selama pembakaran. Karena alasan-alasan ini serta sifatnya yang bebas sulfur, dimetil eter bahkan memenuhi peraturan emisi paling ketat di Eropa (EURO5), AS (U.S. 2010), dan Jepang (2009 Japan).
Hielscher Ultrasonics memproduksi homogenizer ultrasonik berkinerja tinggi mulai dari skala laboratorium hingga skala industri.
