Biodiesel melalui Esterifikasi yang Ditingkatkan Secara Ultrasonik (Trans-)
Biodiesel disintesis melalui transesterifikasi menggunakan katalis basa. Namun, jika bahan baku seperti limbah sayuran bermutu rendah dengan kandungan asam lemak bebas tinggi digunakan, diperlukan langkah pra-pengolahan kimia esterifikasi menggunakan asam-katalis. Ultrasonikasi dan efek sonokimia dan sonomekanisnya berkontribusi pada kedua jenis reaksi dan meningkatkan efisiensi konversi biodiesel secara dramatis. Produksi biodiesel ultrasonik secara signifikan lebih cepat daripada sintesis biodiesel konvensional, menghasilkan hasil dan kualitas biodiesel yang lebih tinggi dan menghemat reagen seperti metanol dan katalis.
Konversi Biodiesel menggunakan Power Ultrasound
Untuk biodiesel, ester asam lemak diproduksi dengan transesterifikasi minyak nabati serta lemak hewani (misalnya, lemak). Selama reaksi transesterifikasi, komponen gliserol digantikan oleh alkohol lain, seperti metanol. Bahan baku dengan kandungan asam lemak bebas yang tinggi, misalnya limbah minyak nabati (WVO), memerlukan pra-perlakuan esterifikasi asam untuk menghindari pembentukan sabun. Proses katalisis asam ini merupakan reaksi yang sangat lambat, bila dilakukan sebagai metode batch konvensional. Solusi untuk mempercepat proses esterifikasi lambat adalah penerapan ultrasonografi daya. Sonikasi mencapai peningkatan yang signifikan dalam kecepatan reaksi, konversi dan hasil biodiesel karena efek sonokimia dari ultrasound berdaya tinggi mempromosikan dan mengintensifkan katalisis asam. Kavitasi ultrasonik memberikan gaya sonomekanik, yaitu pencampuran geser tinggi, serta energi sonokimia. Kedua jenis dampak ultrasonik ini (sonomekanik dan sonokimia) mengubah esterifikasi yang dikatalisis asam menjadi reaksi cepat yang membutuhkan lebih sedikit katalis.
Bagaimana Cara Kerja Konversi Biodiesel Ultrasonik?
Ultrasonikasi antara fase yang berbeda dalam transesterifikasi (juga kadang-kadang disebut alkoholis) dan esterifikasi didasarkan pada peningkatan pencampuran serta pada peningkatan panas dan perpindahan massa. Pencampuran ultrasonik didasarkan pada prinsip kavitasi akustik, yang terjadi sebagai akibat dari ledakan gelembung vakum dalam cairan. Kavitasi akustik ditandai dengan gaya geser dan turbulensi tinggi, serta tekanan dan perbedaan suhu yang sangat tinggi. Kekuatan ini mempromosikan reaksi kimia transesterifikasi / esterifikasi dan mengintensifkan perpindahan massa dan panas, sehingga meningkatkan reaksi konversi biodiesel secara signifikan.
Penerapan ultrasonik selama konversi biodiesel telah terbukti secara ilmiah dan industri dapat meningkatkan efisiensi proses. Peningkatan efisiensi proses dapat dikaitkan dengan berkurangnya konsumsi energi dan biaya operasional, dan berkurangnya penggunaan alkohol (yaitu, metanol), katalis yang lebih sedikit, dan waktu reaksi yang dipersingkat secara signifikan. Biaya energi untuk pemanasan dihilangkan karena tidak ada persyaratan untuk pemanasan eksternal. Selain itu, pemisahan fase antara biodiesel dan gliserol lebih sederhana dengan waktu pemisahan fase yang lebih pendek. Faktor penting untuk penggunaan komersial ultrasound dalam produksi biodiesel adalah peningkatan skala sederhana ke volume berapa pun, pengoperasian yang andal dan aman serta ketahanan dan keandalan peralatan ultrasonik (standar industri, mampu berjalan terus menerus 24/7/365 di bawah beban penuh).
Konversi Biodiesel Dua Langkah yang Dibantu Ultrasonik Menerapkan Langkah Reaksi Terkatalisis Asam dan Basa
Untuk bahan baku dengan kandungan FFA tinggi, produksi biodiesel dilakukan sebagai reaksi asam atau basa yang dikatalisis dalam proses dua tahap. Ultrasonografi berkontribusi dua jenis reaksi, esterifikasi yang dikatalisis asam serta transesterifikasi yang dikatalisis basa:
Esterifikasi yang dikatalisis asam menggunakan Ultrasound
Untuk mengobati kelebihan asam lemak bebas dalam bahan baku, diperlukan proses esterifikasi. Asam sulfat biasa digunakan sebagai katalis asam.
- Siapkan bahan baku dengan menyaring dan memurnikan dari kontaminan dan air.
- Larutkan katalis, yaitu asam sulfat, dalam metanol. Aliran umpan katalis/metanol dan bahan baku melalui penukar panas dan mixer statis untuk mendapatkan pra-campuran mentah.
- Pra-campuran katalis dan bahan baku langsung masuk ke ruang reaksi ultrasonik, di mana pencampuran ultra-halus dan sonokimia berlaku dan asam lemak bebas diubah menjadi biodiesel.
- Terakhir, dewater produk dan masukkan ke tahap kedua – transesterifikasi ultrasonik. Metanol basah asam setelah pemulihan, pengeringan dan netralisasi siap untuk digunakan kembali.
- Untuk FFA yang mengandung bahan baku yang sangat tinggi, pengaturan resirkulasi mungkin diperlukan untuk menurunkan FFA ke tingkat yang wajar sebelum langkah transesterifikasi.
Reaksi Esterifikasi menggunakan Katalis Asam:
FFA + Alkohol → Ester + Air
Transesterifikasi Terkatalisis Dasar menggunakan Ultrasound
Bahan baku, yang sekarang hanya memiliki sejumlah kecil FFA, dapat langsung diumpankan ke tahap transesterifikasi. Paling umum natrium hidroksida atau kalium hidroksida (NaOH, KOH) digunakan sebagai katalis basa.
- Larutkan katalis, yaitu kalium hidroksida, dalam metanol dan memberi makan aliran katalis/metanol dan bahan baku yang telah diolah sebelumnya melalui mixer statis untuk mendapatkan pra-campuran mentah.
- Masukkan pra-campuran langsung ke ruang reaksi ultrasonik untuk pencampuran geser tinggi kavitasi dan perawatan sonokimia. Produk dari reaksi ini adalah ester alkil (yaitu, biodiesel) dan gliserin. Gliserin dapat dipisahkan dengan mengendap atau dengan sentrifugasi.
- Biodiesel yang diproduksi secara ultrasonik berkualitas tinggi dan diproduksi dengan cepat, hemat energi dan hemat biaya dengan menghemat metanol dan katalis.
Reaksi Transesterifikasi menggunakan Katalis Basa:
Minyak / Lemak + Alkohol → Biodiesel + Gliserol
Penggunaan Metanol & Pemulihan Metanol
Metanol adalah komponen kunci selama produksi biodiesel. Konversi biodiesel yang digerakkan secara ultrasonik memungkinkan penggunaan metanol berkurang secara signifikan. Jika Anda sekarang berpikir "Saya tidak peduli dengan penggunaan metanol saya, karena saya tetap memulihkannya", Anda dapat memikirkan kembali dan mempertimbangkan biaya energi tinggi selangit yang berlaku untuk langkah penguapan (misalnya menggunakan kolom distilasi), yang diperlukan untuk memisahkan dan mendaur ulang metanol.
Metanol biasanya dihilangkan setelah biodiesel dan gliserin dipisahkan menjadi dua lapisan, mencegah pembalikan reaksi. Metanol kemudian dibersihkan dan didaur ulang kembali ke awal proses. Memproduksi biodiesel melalui esterifikasi dan transesterifikasi yang digerakkan secara ultrasonik, Anda dapat mengurangi penggunaan metanol secara dramatis, sehingga mengurangi pengeluaran energi tinggi selangit untuk pemulihan metanol. Penggunaan reaktor ultrasonik Hielscher mengurangi jumlah kelebihan metanol yang dibutuhkan hingga 50%. Rasio molar antara 1:4 atau 1:4,5 (minyak: metanol) cukup untuk sebagian besar bahan baku, saat menggunakan pencampuran ultrasonik Hielscher.
Ultrasonik Meningkatkan Efisiensi Konversi Biodiesel – Terbukti secara ilmiah
Banyak kelompok peneliti telah menyelidiki mekanisme dan efek transesterifikasi ultrasonik biodiesel. Misalnya, tim peneliti Sebayan Darwin menunjukkan bahwa kavitasi ultrasonik meningkatkan aktivitas kimia dan laju reaksi yang menghasilkan pembentukan ester yang meningkat secara signifikan. Teknik ultrasonik mengurangi waktu reaksi transesterifikasi menjadi 5 menit – dibandingkan dengan 2 jam untuk pemrosesan pengadukan mekanis. Konversi trigliserida (TG) menjadi FAME di bawah ultrasonikasi diperoleh 95,6929% wt dengan rasio metanol ke minyak molar 6: 1 dan 1% wt natrium hidroksida sebagai katalis. (lih. Darwin et al. 2010)
Ultrasonicators Ukuran Menengah dan Besar untuk Pemrosesan Biodiesel
Hielscher Ultrasonics’ memasok prosesor ultrasonik industri skala kecil hingga menengah serta skala besar untuk produksi biodiesel yang efisien pada volume berapa pun. Menawarkan sistem ultrasonik pada skala apa pun, Hielscher dapat menawarkan solusi ideal untuk produsen kecil dan perusahaan besar. Konversi biodiesel ultrasonik dapat dioperasikan sebagai batch atau sebagai proses inline kontinu. Pemasangan dan pengoperasiannya sederhana, aman, dan memberikan output tinggi yang andal dengan kualitas biodiesel yang unggul.
Di bawah ini Anda akan menemukan pengaturan reaktor yang direkomendasikan untuk berbagai tingkat produksi.
ton / jam | Gal/hr | |
---|---|---|
1 x UIP500hdT | 0.25 untuk 0,5 | 80 sampai 160 |
1 x UIP1000hdT | 0.5 untuk 1.0 | 160-320 |
1 x UIP1500hdT | 075-1,5 | 240-480 |
2 x UIP1000hdT | 1.0-2,0 | 320-640 |
2 x UIP1500hdT | 1.5-3.0 | 480-960 |
4 x UIP1500hdT | 3.0 untuk 6.0 | 960-1920 |
6 x UIP1500hdT | 4.5 untuk 9.0 | 1440 s.d 2880 |
Hubungi Kami! / Tanya Kami!
Literatur / Referensi
- Abdullah, C. S. ; Baluch, N.; Mohtar S. (2015): Ascendancy of ultrasonic reactor for micro biodiesel production. Jurnal Teknologi (Sciences & Engineering) 77:5; 2015. 155-161.
- Ali Gholami, Fathollah Pourfayaz, Akbar Maleki (2021): Techno-economic assessment of biodiesel production from canola oil through ultrasonic cavitation. Energy Reports, Volume 7, 2021. 266-277.
- Wu, P., Yang, Y., Colucci, J.A. and Grulke, E.A. (2007): Effect of Ultrasonication on Droplet Size in Biodiesel Mixtures. J Am Oil Chem Soc, 84: 877-884.
- Kumar D., Kumar G., Poonam, Singh C. P. (2010): Ultrasonic-assisted transesterification of Jatropha curcus oil using solid catalyst, Na/SiO2. Ultrason Sonochem. 2010 Jun; 17(5): 839-44.
- Leonardo S.G. Teixeira, Júlio C.R. Assis, Daniel R. Mendonça, Iran T.V. Santos, Paulo R.B. Guimarães, Luiz A.M. Pontes, Josanaide S.R. Teixeira (2009): Comparison between conventional and ultrasonic preparation of beef tallow biodiesel. Fuel Processing Technology, Volume 90, Issue 9, 2009. 1164-1166.
- Darwin, Sebayan; Agustian, Egi; Praptijanto, Achmad (2010): Transesterification Of Biodiesel From Waste Cooking Oil Using Ultrasonic Technique. International Conference on Environment 2010 (ICENV 2010).
- Nieves-Soto, M., Oscar M. Hernández-Calderón, C. A. Guerrero-Fajardo, M. A. Sánchez-Castillo, T. Viveros-García and I. Contreras-Andrade (2012): Biodiesel Current Technology: Ultrasonic Process a Realistic Industrial Application. InTechOpen 2012.
Fakta-fakta yang Patut Diketahui
Produksi Biodiesel
Biodiesel diproduksi ketika trigycerides diubah menjadi metil ester lemak bebas (FAME) melalui reaksi kimia yang dikenal sebagai transesterifikasi. Selama reaksi transesterifikasi, trigylcerides dalam minyak nabati atau lemak hewani bereaksi dengan adanya katalis (misalnya, kalium hidroksida atau natrium hidroksida) dengan alkohol primer (misalnya, metanol). Dalam reaksi ini, ester alkil terbentuk dari bahan baku minyak nabati atau lemak hewani. Trigliserida adalah gliserida, di mana gliserol diesterfiasi dengan asam rantai panjang, yang dikenal sebagai asam lemak. Asam lemak ini banyak hadir dalam minyak nabati dan lemak hewani. Karena biodiesel dapat diproduksi dari berbagai bahan baku yang berbeda seperti minyak nabati murni, limbah minyak nabati, minyak goreng bekas, lemak hewani seperti lemak dan lemak babi, jumlah asam lemak bebas (FFA) dapat sangat bervariasi. Persentase asam lemak bebas dari trigliserida merupakan faktor penting yang mempengaruhi proses produksi biodiesel dan kualitas biodiesel yang dihasilkan secara drastis. Asam lemak bebas dalam jumlah tinggi dapat mengganggu proses konversi dan memperburuk kualitas biodiesel akhir. Masalah utamanya adalah asam lemak bebas (FFA) bereaksi dengan katalis alkali yang mengakibatkan pembentukan sabun. Pembentukan sabun kemudian menyebabkan masalah pemisahan gliserol. Oleh karena itu, bahan baku yang mengandung FFA dalam jumlah tinggi sebagian besar memerlukan pretreatment (yang disebut reaksi esterifikasi), di mana FFA diubah menjadi ester. Ultrasonikasi mempromosikan reaksi, transesterifikasi dan esterifikasi.
Reaksi Kimia Esterifikasi
Esterifikasi adalah proses menggabungkan asam organik (RCOOH) dengan alkohol (ROH) untuk membentuk ester (RCOOR) dan air.
Penggunaan Metanol dalam Esterifikasi Asam
Ketika esterifikasi asam digunakan untuk mengurangi FFA dalam bahan baku, kebutuhan energi langsung relatif rendah. Namun, air dibuat selama reaksi esterifikasi – menciptakan metanol asam yang basah, yang harus dinetralkan, dikeringkan dan dipulihkan. Proses pemulihan metanol ini mahal.
Jika bahan baku awal memiliki persentase FFA 20 hingga 40% atau bahkan lebih tinggi, beberapa langkah mungkin diperlukan untuk menurunkannya ke tingkat yang dapat diterima. Ini berarti, metanol basah yang lebih asam dibuat. Setelah menetralkan metanol asam, pengeringan membutuhkan distilasi multistage dengan laju refluks yang signifikan, menghasilkan penggunaan energi yang sangat tinggi.