Reaksi Organocatalitik Dipromosikan oleh Sonication
Dalam kimia organik, organocatalisis adalah bentuk katalisis di mana laju reaksi kimia meningkat dengan katalis organik. Ini “organocatalyst” Terdiri dari karbon, hidrogen, sulfur dan unsur nonlogam lainnya yang ditemukan dalam senyawa organik. Penerapan ultrasound berdaya tinggi untuk sistem kimia dikenal sebagai sonochemical dan teknik yang mapan untuk meningkatkan hasil, meningkatkan tingkat reaksi dan untuk mempercepat kecepatan reaksi. Di bawah sonikasi, menjadi sering mungkin untuk beralih jalur kimia menghindari produk sampingan yang tidak diinginkan. Sonochemical dapat mempromosikan reaksi organocatalitik membuat mereka lebih efisien dan ramah lingkungan.
Organocatalisis asimetris – Ditingkatkan oleh Sonication
Sonochemical, penerapan ultrasound berkinerja tinggi ke dalam sistem kimia, dapat meningkatkan reaksi organocatalitik secara signifikan. Organoscatalisis asimetris dikombinasikan dengan ultrasonikasi sering memungkinkan untuk mengubah organokalisis ke rute lingkungan-ramah, sehingga jatuh di bawah terminologi kimia hijau. Sonikasi mempercepat reaksi organosoklitik (asimetris) dan menyebabkan hasil yang lebih tinggi, tingkat konversi yang lebih cepat, isolasi / pemurnian produk yang lebih mudah, dan peningkatan selektivitas dan reaktivitas. Selain berkontribusi pada peningkatan kinetika reaksi dan hasil, ultrasonikasi dapat sering dikombinasikan dengan pelarut reaksi berkelanjutan, seperti cairan ionik, pelarut eutektik dalam, pelarut ringan, tidak beracun, dan air. Dengan demikian, sonochemical tidak hanya meningkatkan reaksi organoklastik (asimetris) itu sendiri, tetapi juga membantu keberlanjutan reaksi organocatalitik.
Untuk reaksi inidium-dipromosikan, sonikasi menunjukkan efek menguntungkan karena reaksi sonochemically didorong berjalan di bawah kondisi yang lebih ringan, sehingga melestarikan tingkat tinggi diasteroselection. Dengan menggunakan rute sonochemical, hasil yang baik pada sintesis organocatalytic karbohidrat β-laktam, asam β-amino dan spirodiketopiperazines dari lakton gula serta reaksi alilasi dan Reformatsky pada eter oksime tercapai.
Ultrasonically Dipromosikan Sintesis Obat Organocatalytic
Rogozińska-Szymczak dan Mlynarski (2014) melaporkan penambahan Michael asimetris 4-hydroxycoumarin ke α.β keton tak jenuh pada air tanpa co-pelarut organik – Dikatalisis oleh amina primer organik dan sonikasi. Penerapan enantiomerically pure (S, S) -diphenylethylenediamine memberikan serangkaian senyawa aktif farmasi penting dalam hasil yang baik hingga sangat baik (73-98%) dan dengan enantioselectivities yang baik (hingga 76% ee) melalui reaksi yang dipercepat oleh ultrasound. Para peneliti menyajikan protokol sonochemical yang efisien untuk pembentukan 'padatan di atas air' dari warfarin antikoagulan dalam kedua bentuk enantiomeric. Reaksi organocatalitik yang ramah lingkungan ini tidak hanya dapat diskalakan, tetapi juga menghasilkan molekul obat target dalam bentuk murni enantiomerically.

Sonikasi mempromosikan penambahan Michael asimetris 4-hydroxycoumarin ke α.β keton tak jenuh pada air tanpa co-pelarut organik.
Gambar dan studi: ©Rogozińska-Szymczak dan Mlynarski; 2014.
Epoksidasi Sonochemical dari Terpenes
Charbonneau et al. (2018) menurunkan epoksid terpenes yang sukses di bawah sonikasi. Epoxidation konvensional membutuhkan penggunaan katalis, tetapi dengan sonikasi epoxidation berjalan sebagai reaksi bebas katalis.
Limonene dioksida adalah molekul perantara kunci untuk pengembangan polikarbonat biobased atau poliuretan nonisosianat. Sonikasi memungkinkan epoksidasi bebas katalis terpenes dalam waktu reaksi yang sangat singkat. – pada saat yang sama memberikan hasil yang sangat baik. Untuk menunjukkan efektivitas epoxidation ultrasonik, tim peneliti membandingkan epoksidasi limonene dengan limonene dioksida menggunakan dioksiran dimetil yang dihasilkan in-situ sebagai agen pengoksidasi di bawah agitasi konvensional dan ultrasonikasi. Untuk semua uji coba sonikasi Hielscher UP50H (50W, 30kHz) lab ultrasonicator digunakan.

Epoksidasi sonochemical yang sangat efisien dari terpenes (misalnya, limonene dioksida, α-pinene oksida, β-pinene oksida, triepoksida dll) dengan ultrasonicator UP50H
gambar dan studi: © Charbonneau et al., 2018
Waktu yang dibutuhkan untuk benar-benar mengubah limonene menjadi limonene dioksida dengan hasil 100% di bawah sonikasi hanya 4,5 menit pada suhu kamar. Sebagai perbandingan, ketika agitasi konvensional menggunakan pengaduk magnetik digunakan, waktu yang diperlukan untuk mencapai hasil 97% dari limonene dioksida adalah 1,5 jam. Epoxidation α-pinene juga telah dipelajari dengan menggunakan kedua teknik agitasi. Epoxidation α-pinene untuk α-pinene oksida di bawah sonikasi hanya diperlukan 4 menit dengan hasil yang diperoleh 100%, sementara dibandingkan dengan metode konvensional waktu reaksi adalah 60 menit. Adapun terpenes lainnya, β-pinene diubah menjadi oksida β-pinene hanya dalam 4 menit sedangkan farnesol menghasilkan 100% dari triepoksida dalam 8 menit. Carveol, turunan limonene, diubah menjadi mengukir dioksida dengan hasil 98%. Dalam reaksi epoxidation carvone menggunakan dimetil dioxirane konversi adalah 100% dalam 5 menit menghasilkan 7,8-carvone oksida.
Keuntungan utama dari epoksidasi terpene sonochemical adalah sifat ramah lingkungan dari agen pengoksidasi (kimia hijau) serta waktu reaksi yang berkurang secara signifikan melakukan oksidasi ini di bawah agitasi ultrasonik. Metode epoxidation ini memungkinkan mencapai 100% konversi limonene dengan hasil 100% limonene dioksida hanya dalam 4,5 menit dibandingkan dengan 90 menit ketika agitasi tradisional digunakan. Selain itu, tidak ada produk oksidasi limonene, seperti karvone, carveol, dan perrilyl alcohol, yang ditemukan dalam media reaksi. Epoxidation α-pinene di bawah ultrasound hanya membutuhkan 4 menit, menghasilkan 100% dari α-pinene oksida tanpa oksidasi cincin. Terpenes lain seperti β-pinene, farnesol, dan carveol juga telah teroksidasi, yang mengarah ke hasil epoksida yang sangat tinggi.

Reaktor yang gelisah secara ultrasonik dengan ultrasonicator UP200St untuk reaksi organocatalitik intensif.
efek sonochemical
Sebagai alternatif untuk metode klasik, protokol berbasis sonochemical telah digunakan untuk meningkatkan laju berbagai reaksi, menghasilkan produk yang dihasilkan dalam kondisi yang lebih ringan dengan pengurangan waktu reaksi yang signifikan. Metode-metode ini telah digambarkan sebagai lebih ramah lingkungan dan berkelanjutan dan dikaitkan dengan selektivitas yang lebih besar dan konsumsi energi yang lebih rendah untuk transformasi yang diinginkan. Mekanisme metode tersebut didasarkan pada fenomena kavitasi akustik, yang menginduksi kondisi tekanan dan suhu yang unik melalui pembentukan, pertumbuhan, dan keruntuhan adiabatik gelembung di media cair. Efek ini meningkatkan transfer massa dan meningkatkan aliran turbulen dalam cairan, memfasilitasi transformasi kimia. Dalam penelitian kami, penggunaan ultrasound telah menyebabkan produksi senyawa dalam waktu reaksi berkurang dengan hasil dan kemurnian yang tinggi. Karakteristik tersebut telah meningkatkan jumlah senyawa yang dievaluasi dalam model farmakologis, berkontribusi untuk mempercepat hit untuk memimpin proses optimasi.
Input berenergi tinggi ini tidak hanya dapat meningkatkan efek mekanis dalam proses heterogen, tetapi juga diketahui untuk menginduksi reaktivitas baru yang mengarah pada pembentukan spesies kimia yang tak terduga. Apa yang membuat sonochemical unik adalah fenomena kavitasi yang luar biasa, yang menghasilkan dalam ruang terbatas lokal dari lingkungan gelembung mikro efek luar biasa karena siklus tekanan tinggi / tekanan rendah bergantian, perbedaan suhu yang sangat tinggi, gaya geser tinggi, dan aliran cair.
- Reaksi Asimetris Diels-Alder
- Reaksi Michael asimetris
- Reaksi Mannich asimetris
- Epoxidation Shi
- Hidrogenasi transfer organocatalitik

Sistem inline ultrasonik dengan UIP2000hdT (2000W, 20kHz) untuk reaksi sonochemical, misalnya untuk reaksi organocatalitik yang lebih baik
Keuntungan Dari Sonochemically mempromosikan reaksi organocatalytic
Sonikasi semakin banyak digunakan dalam sintesis organik dan katalisis karena efek sonochemical menunjukkan intensifikasi substansial reaksi kimia. Terutama bila dibandingkan dengan metode tradisional (misalnya, pemanasan, pengadukan), sonochemical lebih efisien, nyaman, dan tepat dikontrol. Sonikasi dan sonochemical menawarkan beberapa keuntungan utama seperti hasil yang lebih tinggi, peningkatan kemurnian senyawa dan selektivitas, waktu reaksi yang lebih pendek, biaya yang lebih rendah, serta kesederhanaan dalam mengoperasikan dan menangani prosedur sonochemical. Faktor-faktor menguntungkan ini membuat reaksi kimia yang dibantu secara ultrasonik tidak hanya lebih berkhasiat dan penabung, tetapi juga ramah lingkungan.
Banyak reaksi organik telah terbukti memberikan hasil yang lebih tinggi dalam waktu reaksi yang lebih pendek dan / atau dalam kondisi yang lebih ringan ketika dilakukan dengan menggunakan sonikasi.
Ultrasonication Memungkinkan Reaksi Satu-Pot Sederhana
Sonikasi memungkinkan untuk memulai reaksi multikomponen sebagai reaksi satu pot yang memberikan sintesis senyawa yang beragam secara struktural. Reaksi satu pot seperti itu dihargai untuk efisiensi keseluruhan yang tinggi dan kesederhanaannya karena isolasi dan pemurnian intermediet tidak diperlukan.
Efek gelombang ultrasound pada reaksi organocatalitik asimetris telah berhasil diterapkan pada berbagai jenis reaksi termasuk katalitik transfer fase, reaksi Heck, hidrogenasi, reaksi Mannich, reaksi Barbier dan Barbier-seperti, reaksi Diels-Alder, reaksi kopling Suzuki, dan penambahan Micheal.
Temukan Ultrasonicator Ideal untuk Reaksi Organocatalitik Anda!
Hielscher Ultrasonics adalah mitra tepercaya Anda dalam hal peralatan ultrasonik berkinerja tinggi dan berkualitas tinggi. Hielscher merancang, memproduksi dan mendistribusikan probe ultrasonik canggih, reaktor dan tanduk cangkir untuk aplikasi sonochemical. Semua peralatan diproduksi di bawah prosedur bersertifikat ISO dan dengan presisi Jerman untuk kualitas unggul di kantor pusat kami di Teltow (dekat Berlin), Jerman.
Portofolio ultrasonikator Hielscher berkisar dari ultrasonicator laboratorium kompak hingga reaktor ultrasonik industri sepenuhnya untuk manufaktur kimia skala besar. Probe (juga dikenal sebagai sonotrodes, tanduk ultrasonik atau ujung), tanduk booster, dan reaktor sudah tersedia dalam berbagai ukuran dan geometri. Versi yang disesuaikan dapat diproduksi untuk kebutuhan Anda juga.
Sejak Hielscher Ultrasonics’ Prosesor ultrasonik tersedia dalam berbagai ukuran dari perangkat laboratorium kecil hingga prosesor industri besar untuk aplikasi kimia batch dan flow, sonikasi berkinerja tinggi dapat dengan mudah diimplementasikan ke dalam pengaturan reaksi apa pun. Penyesuaian yang tepat dari amplitudo ultrasonik – Parameter yang paling penting untuk aplikasi sonochemical – memungkinkan untuk mengoperasikan ultrasonikator Hielscher pada amplitudo rendah hingga sangat tinggi dan untuk menyempurnakan amplitudo persis dengan kondisi proses ultrasonik yang diperlukan dari sistem reaksi kimia tertentu.
Generator ultrasonik Hielscher memiliki perangkat lunak pintar dengan protokol data otomatis. Semua parameter pemrosesan penting seperti energi ultrasonik, suhu, tekanan dan waktu secara otomatis disimpan ke kartu SD bawaan segera setelah perangkat dihidupkan.
Pemantauan proses dan perekaman data penting untuk standardisasi proses berkelanjutan dan kualitas produk. Dengan mengakses data proses yang direkam secara otomatis, Anda dapat merevisi sonication sebelumnya berjalan dan mengevaluasi hasilnya.
Fitur lain yang ramah pengguna adalah kontrol jarak jauh browser dari sistem ultrasonik digital kami. Melalui kontrol browser jarak jauh Anda dapat memulai, menghentikan, menyesuaikan, dan memantau prosesor ultrasonik Anda dari jarak jauh dari mana saja.
Hubungi kami sekarang untuk mempelajari lebih lanjut tentang homogenizer ultrasonik berkinerja tinggi kami dapat meningkatkan reaksi sintesis oragnocatalytic Anda!
- efisiensi yang sangat tinggi
- Teknologi mutakhir
- handal & sangat kuat
- setumpuk & inline
- untuk volume apa pun
- perangkat lunak cerdas
- fitur cerdas (misalnya, protokol data)
- Keramahan dan kenyamanan pengguna yang tinggi
- CIP (bersih-di-tempat)
Tabel di bawah ini memberi Anda indikasi perkiraan kapasitas pemrosesan ultrasonikator kami:
Batch Volume | Flow Rate | Direkomendasikan perangkat |
---|---|---|
1 hingga 500mL | 10-200mL/min | UP100H |
10-2000mL | 20 hingga 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
0.1 hingga 20L | 0.2 sampai 4L/min | UIP2000hdT |
10 sampai 100L | 2-10L/min | UIP4000hdT |
n.a. | 10 sampai 100L/menit | UIP16000 |
n.a. | kristal yang lebbig | cluster UIP16000 |
Hubungi Kami! / Tanya Kami!
Literatur/referensi
- Domini, Claudia; Alvarez, Mónica; Silbestri, Gustavo; Cravotto, Giancarlo; Cintas, Pedro (2017): Merging Metallic Catalysts and Sonication: A Periodic Table Overview. Catalysts 7, 2017.
- Rogozińska-Szymczak, Maria; Mlynarski, Jacek (2014): Asymmetric synthesis of warfarin and its analogues on water. Tetrahedron: Asymmetry, Volume 25, Issues 10–11, 2014. 813-820.
- Charbonneau, Luc; Foster, Xavier; Kaliaguine, Serge (2018): Ultrasonic and Catalyst-Free Epoxidation of Limonene and Other Terpenes Using Dimethyl Dioxirane in Semibatch Conditions. ACS Sustainable Chemistry & Engineering. 6, 2018.
- Zhao, H.; Shen, K. (2016): G-quadruplex DNA-based asymmetric catalysis of michael addition: Effects of sonication, ligands, and co-solvents. Biotechnology Progress 8;32(4), 2016. 891-898.
- Piotr Kwiatkowski, Krzysztof Dudziński, Dawid Łyżwa (2013): “Non-Classical” Activation of Organocatalytic Reaction. In: Peter I. Dalko (Ed.), Comprehensive Enantioselective Organocatalysis: Catalysts, Reactions, and Applications. John Wiley & Sons, 2013.
- Martín-Aranda, Rosa; Ortega-Cantero, E.; Rojas-Cervantes, M.; Vicente, Miguel Angel; Bañares-Muñoz, M.A. (2002): Sonocatalysis and Basic Clays. Michael Addition Between Imidazole and Ethyl Acrylate. Catalysis Letters. 84, 2002. 201-204.
- Ji-Tai Li; Hong-Guang Dai; Wen-Zhi Xu; Tong-Shuang Li (2006): Michael addition of indole to α,β-unsaturated ketones catalysed by silica sulfuric acid under ultrasonic irradiation. Journal of Chemical Research 2006. 41-42.
Fakta-fakta yang Patut Diketahui
Apa itu Organocatalysis?
Organocatalisis adalah jenis katalisis di mana laju reaksi kimia meningkat dengan menggunakan katalis organik. Organocatalyst ini dapat terdiri dari karbon, hidrogen, sulfur dan unsur nonlogam lainnya yang ditemukan dalam senyawa organik. Organocatalisis menawarkan beberapa keuntungan. Karena reaksi organocatalitik tidak memerlukan katalis berbasis logam, mereka ramah lingkungan dan berkontribusi dengan demikian untuk kimia hijau. Organocatalysts dapat seringkali murah dan mudah diproduksi, dan memungkinkan rute sintetis yang lebih hijau.
Organocatalisis asimetris
Organocatalisis asimetris adalah reaksi asimetris atau enantioselective, yang hanya menghasilkan enantiomer molekul tangan. Enantiomer adalah pasangan stereoisomer yang kiral. Molekul kiral tidak dapat ditumpangkan pada gambar cerminnya, sehingga gambar cermin sebenarnya adalah molekul yang berbeda. Misalnya, produksi enantiomer tertentu sangat penting dalam produksi obat-obatan, di mana seringkali hanya satu enantiomer molekul obat menawarkan efek positif tertentu, sedangkan enantiomer lainnya tidak menunjukkan efek atau bahkan berbahaya.

Hielscher Ultrasonics memproduksi homogenizers ultrasonik kinerja tinggi dari laboratorium hingga ukuran industri.