Reaksi Mannich yang Ditingkatkan secara Sonokimia
Reaksi Mannich merupakan reaksi pembentukan ikatan karbon–karbon yang penting dan banyak digunakan dalam industri seperti produksi farmasi dan sintesis produk alami. Meskipun sebagian besar reaksi Mannich satu wadah berlangsung sangat lambat, efek positif ultrasonikasi pada reaksi Mannich telah segera diterapkan untuk meningkatkan rendemen dan laju reaksi serta mempersingkat waktu reaksi Mannich yang biasanya panjang menjadi prosedur singkat.
Sonokimia dan Manfaatnya dalam Reaksi Mannich
Reaksi Mannich merupakan salah satu reaksi pembentukan ikatan karbon–karbon terpenting dalam sintesis organik karena menghasilkan senyawa 𝛽-aminokarbonil yang penting secara sintetik dan biologis. Senyawa ini merupakan zat antara yang penting untuk pembentukan berbagai produk alami dan bahan farmasi yang mengandung nitrogen.
Iradiasi ultrasonik dan efek sonokimia yang dihasilkannya terbukti mempercepat kinetika reaksi Mannich secara drastis, misalnya dengan mempersingkat waktu reaksi sebesar 13 kali, dari 20h menjadi 1,5h.
Ultrasonikasi meningkatkan reaksi Mannich satu wadah antara keton, aldehida, dan amina yang dikatalisis oleh katalis asam sulfamat.
Skema diadaptasi dari Zeng et al., 2009
- Waktu reaksi yang jauh lebih singkat
- Rendemen lebih tinggi
- Kondisi yang dapat dikendalikan secara presisi
- Pengendalian suhu
- Batch dan inline
- Kimia hijau
Reaksi Mannich Ultrasonik untuk Senyawa 𝛽-Aminokarbonil
Asam sulfamat (NH2SO3H, SA) digunakan sebagai katalis hijau yang efisien, murah, tidak beracun, dan dapat didaur ulang untuk reaksi Mannich satu wadah berbantuan ultrasonik antara aldehida dengan keton dan amina. Protokol ultrasonik ini memiliki keunggulan berupa rendemen tinggi, kondisi reaksi ringan, tidak menimbulkan pencemaran lingkungan, dan prosedur pengolahan pascareaksi yang sederhana. Yang paling penting, untuk pertama kalinya, senyawa beta-aminokarbonil dengan amina aromatik tersubstitusi orto diperoleh menggunakan metode ini dengan rendemen yang dapat diterima hingga baik.
Asam sulfamat diteliti sebagai katalis, dan 10 mol% asam sulfamat cukup untuk mendorong reaksi hingga tuntas dengan rendemen 95% dalam waktu reaksi yang jauh lebih singkat, yaitu 1,5h (dibandingkan dengan pengadukan berkecepatan tinggi, yang hanya mencapai rendemen 85% dalam sekitar 20h). Hal ini menegaskan fakta yang telah terbukti bahwa ultrasonik berdaya tinggi dan sonokimia mempercepat reaksi organik. Tabel di bawah menunjukkan keunggulan signifikan ultrasonikasi dibandingkan dengan pengadukan berkecepatan tinggi untuk reaksi Mannich.
Peralatan Sonokimia Berkinerja Tinggi untuk Reaksi Mannich
Peralatan sonokimia untuk sintesis dan katalisis produk kimia seperti senyawa aminokarbonil dan zat antara lainnya tersedia dalam berbagai ukuran – dari sonikator laboratorium yang ringkas hingga reaktor ultrasonik berskala industri penuh. Hielscher Ultrasonics merancang, memproduksi, dan mendistribusikan sonikator berdaya tinggi. Semua sistem ultrasonik dibuat di kantor pusat di Teltow, Jerman, dan didistribusikan dari sana ke seluruh dunia.
Perangkat keras canggih dan perangkat lunak cerdas pada sonikator Hielscher dirancang untuk menjamin pengoperasian yang andal, hasil yang dapat direproduksi, serta kemudahan penggunaan. Sonikator Hielscher tangguh dan andal sehingga dapat dipasang dan dioperasikan dalam kondisi kerja berat. Pengaturan operasi dapat diakses dan disetel dengan mudah melalui menu intuitif yang dapat diakses melalui layar sentuh digital berwarna dan kendali jarak jauh melalui peramban. Dengan demikian, semua kondisi pemrosesan seperti energi neto, energi total, amplitudo, waktu, tekanan, dan suhu dicatat secara otomatis pada kartu SD bawaan. Hal ini memungkinkan Anda meninjau dan membandingkan proses sonikasi sebelumnya serta mengoptimalkan sintesis dan fungsionalisasi dalam reaksi yang ditingkatkan secara sonokimia, seperti reaksi Mannich, reaksi Diels-Alder, atau adisi Michael, untuk mencapai efisiensi tertinggi.
Sistem Hielscher Ultrasonics digunakan di seluruh dunia untuk proses sonokimia (sonosintesis dan sonokatalisis) dan terbukti menjadi peralatan yang andal dalam mode batch maupun inline kontinu. Sonikator industri Hielscher dapat dengan mudah beroperasi pada amplitudo tinggi secara kontinu (24/7/365). Amplitudo hingga 200µm dapat dengan mudah dihasilkan secara kontinu menggunakan sonotrode standar (probe / horn ultrasonik). Untuk amplitudo yang lebih tinggi lagi, tersedia sonotrode ultrasonik yang dibuat sesuai kebutuhan. Berkat ketangguhan dan kebutuhan perawatannya yang rendah, sonikator kami umumnya dipasang untuk aplikasi kerja berat dan di lingkungan dengan tuntutan operasional tinggi.
Prosesor ultrasonik Hielscher untuk sintesis sonokimia telah dipasang di seluruh dunia pada skala komersial. Hubungi kami sekarang untuk mendiskusikan sintesis Anda yang digerakkan secara sonokimia melalui reaksi Mannich! Staf kami yang berpengalaman akan dengan senang hati memberikan informasi lebih lanjut mengenai jalur sintesis sonokimia, sistem ultrasonik, dan harga!
Dengan keunggulan metode sintesis ultrasonik, produksi bahan kimia Anda akan unggul dalam efisiensi, kesederhanaan, dan biaya rendah dibandingkan dengan proses sintesis katalitik lainnya!
Tabel di bawah memberikan gambaran mengenai perkiraan kapasitas pemrosesan sonikator kami:
| Volume Batch | Laju Alir | Perangkat yang Direkomendasikan |
|---|---|---|
| 1 hingga 500mL | 10 hingga 200mL/min | UP100H |
| 10 hingga 2000mL | 20 hingga 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 hingga 20L | 0,2 hingga 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 hingga 100L | 2 hingga 10L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | 10 hingga 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | lebih besar | kelompok unit UIP16000 |
Hubungi Kami! / Tanyakan kepada Kami!
Literatur / Referensi
- Zeng H., Li H., Shao H. (2009): One-pot three-component Mannich-type reactions using sulfamic acid catalyst under ultrasound irradiation. Ultrasonics Sonochemistry16(6), 2009. 758-762.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Bravo, José; Lopez, Ignacio; Cintas, Pedro; Silvero, Guadalupe; Arévalo, María (2006): Sonochemical cycloadditions in ionic liquids. Lessons from model cases involving common dienes and carbonyl dienophiles. Ultrasonics Sonochemistry 13, 2006. 408-414.
- Piotr Kwiatkowski, Krzysztof Dudziński, Dawid Łyżwa (2013): “Non-Classical” Activation of Organocatalytic Reaction. In: Peter I. Dalko (Ed.), Comprehensive Enantioselective Organocatalysis: Catalysts, Reactions, and Applications. John Wiley & Sons, 2013.
Fakta yang Perlu Diketahui
Apa Itu Reaksi Mannich?
Reaksi Mannich didasarkan pada kondensasi multikomponen antara aldehida yang tidak dapat mengalami enolisasi, amina primer atau sekunder, dan senyawa karbonil yang dapat mengalami enolisasi, yang menghasilkan produk teraminometilasi. Turunan iminium dari aldehida berfungsi sebagai akseptor dalam reaksi Mannich.
Reaksi Mannich digunakan dalam banyak bidang kimia organik. Karena reaksi Mannich dapat dijalankan secara praktis sebagai reaksi satu wadah dan juga dapat diatur sebagai reaksi Mannich ganda, jenis reaksi ini digunakan untuk sintesis bahan kimia halus bernilai tinggi, bahan kimia khusus, bahan farmasi, dan zat alami (digunakan dalam jalur biosintesis, terutama untuk sintesis alkaloid, peptida, dan nukleotida).
Contoh umum bahan kimia yang disintesis melalui reaksi Mannich meliputi:
- alkil amina
- peptida, nukleotida, antibiotik, dan alkaloid (misalnya tropinon)
- agrokimia, seperti zat pengatur tumbuh tanaman
- cat dan polimer
- katalis
- pengikatan silang jaringan dengan formaldehida
- obat dan sediaan farmasi (misalnya rolitetrasiklin (produk Mannich dari tetrasiklin dan pirolidina), fluoksetin (antidepresan), tramadol dan tolmetin (obat antiinflamasi).
- sabun dan detergen: Reaksi Mannich digunakan untuk menyintesis alkil amina, yang mengubah hidrokarbon nonpolar menjadi sabun atau detergen. Senyawa yang dihasilkan ini digunakan dalam berbagai aplikasi pembersihan, pengolahan bahan bakar otomotif, dan pelapis epoksi
- polieteramina dari alkil eter berantai cabang tersubstitusi
- keton α,β-tak jenuh melalui degradasi termal produk reaksi Mannich (misalnya metil vinil keton dari 1-dietilamino-butan-3-on)
Hielscher Ultrasonics memproduksi homogenizer ultrasonik berkinerja tinggi dari skala laboratorium hingga skala industri.


