Ultraheli abil tõhustatud mineraalne karbonatiseerimine
Mineraalne karbonatiseerimine on süsinikdioksiidi reaktsioon leeliseliste mineraalidega, nagu kaltsiumi- või magneesiumoksiid. Mineraalset karbonatiseerimist kasutatakse tahkete osakeste tööstuslikuks tootmiseks farmaatsia-, polümeeri- ja väetisetööstuses ning süsinikdioksiidi sidumiseks leeliselistes materjalides. Osakeste töötlemine võimsa ultrahelilainega on osutunud edukaks protsessi intensiivistamise vahendiks, mis annab suurema karbonatiseerumise astme ja kiirema reaktsioonikiiruse.
Mineraalne karbonatiseerimine: protsess ja piirangud
Karbonatiseerimiseks kasutatakse looduslikke ja jäätmematerjale, kuna nende koostises on leeliselisi oksiide, hüdroksiide või silikaate. Karbonatiseerimisprotsess koosneb järgmistest reaktsioonietappidest:
Karbonatiseerumisreaktsiooniks peavad osakesed olema reagentidele kättesaadavad. See tähendab, et karbonatiseerimisprotsessi parandamiseks on vaja suurt osakeste pindala ilma passiveerivate kihtideta.
Üha paksema ja tihedama karbonaatse kihi teke, mis ümbritseb tahke osakese kahanevat reageerimata tuuma, tekitab kolm kiirust piiravat etappi:
- oksiidide/ silikaatide hüdratatsioon;
- katioonide leostumine; ning
- difusioon reaktsioonitsooni.
Nanoosakeste bottom-up süntees seadmega sonikaator UP400St
Lahendus: ultraheliga karbonatiseerimine
Belgia Leuveni Katoliku Ülikooli (Katholieke Universiteit Leuven) uurimisrühma sõnul: „ultraheli on osutunud potentsiaalselt kasulikuks vahendiks mineraalse karbonatiseerimise protsesside intensiivistamisel. Tänu tõhustatud segamisele, osakeste purunemisele ja kaltsiumkarbonaadi passiveerivate kihtide eemaldamisele oli võimalik reaktsioonikineetikat kiirendada ning saavutada lühema ajaga suurem karbonatiseerumise aste. Lisaks sellele suurendab ultraheli lahuses sisalduvate magneesiumioonide juuresolekul märkimisväärselt aragoniitkristallide sünteesi, vähendades nii vajalikku magneesiumi kontsentratsiooni kui ka alandades reaktsioonitemperatuuri peaaegu ümbritseva keskkonna tingimusteni.“
[Santos et al. 2011, p.114]
Eelised lühidalt:
- peen osakeste suurusjaotus ultraheli abil segamisel, deaglomeratsioonil ja jahvatamisel
- ultraheli eemaldab passiveerivad kihid
- ultraheli kiirendab reaktsioonikineetikat
- ultraheli vähendab aluselisust
- protsessi intensiivistamine ultraheliga: suurem saagis, kiirem reaktsioon
Laualseadme tüüpi sonikaator UIP1000hdT osakeste märgjahvatamiseks ja dispergeerimiseks
Osakeste ultraheli töötlus
Ultraheli töötlus (sonikeerimine) on võimas vahend osakeste suspensioonide töötlemiseks. Intensiivsed ultraheli jõud tekitavad vedelikes mehaanilist vibratsiooni ja tugevat kavitatsiooni. Need suure koormusega jõud suudavad lõhkuda aglomeraate ja isegi primaarseid osakesi, mistõttu on suure võimsusega/ madala sagedusega ultraheli usaldusväärne meetod jahvatamiseks, deaglomeratsiooniks ja dispergeerimiseks mõeldud rakendustes.
Kaltsiumoksiidi SEM-pildid algolekus (a) ja pärast 10-minutilist ultraheli töötlust (b). [Santos et al. 2012]
Ultraheli jahvatamine suspensioonide karbonatiseerimisprotsessi ajal tekitab väikesi osakesi, millel on suur pindala. Lisaks osakeste killustumisele eemaldab ultraheli töötlus ka osakese pinnalt ladestisi, näiteks karbonatiseerunud kestasid või ammendunud maatriksikihte, mis ümbritsevad reageerimata osakese tuuma. Passiveerivate kihtide eemaldamisega vähenevad difusioonipiirangud ja reageerimata materjal puutub kokku vesifaasiga. Nii võib ultraheli töötlus suurendada karbonatiseerumise astet ja protsessi kineetikat – mille tulemuseks on suuremad saagised ja kiirem reaktsioon.
UIP16000 – kõige võimsam ultraheli suure koormusega sonikaator UIP16000 (16kW)
Kirjandus/viited
- Santos, Rafael M.; Francois, Davy; Mertens, Gilles; Elsen, Jan; Van Gerven, Tom (2013): Ultrasound-intensified mineral carbonation. Applied Thermal Engineering Vol. 57, Issues 1–2, 2013. 154–163.
- Santos, Rafael M.; Ceulemans, Pieter; Van Gerven, Tom (2012): Synthesis of pure aragonite by sonochemical mineral carbonation. Chemical Engineering Research & Design, 90/ 6, 2012. 715-725.
- Santos, Rafael M.; Ceulemans, Pieter; Francois, Davy; Van Gerven, Tom (2011): Ultrasound-Enhanced Mineral Carbonation. IChemE 2011.
Karbonatiseerimise lähteaine
Karbonatiseerimise lähteaineks võivad olla kas neitsilikud või jäätmetest pärinevad materjalid. Tüüpiline süsiniku sidumiseks kasutatav neitsilik lähteaine hõlmab selliseid mineraale nagu oliviin (Mg, Fe)2SiO4, serpentiin (Mg, Fe)3Si2O5(OH)4 ja wollastoniit CaSiO3.
Jäätmematerjalide hulka kuuluvad terasetoodangu räbud, punane kips, jäätmetuhad, paberitööstuse jäätmed, tsemendiahjutolm ja kaevandusjäätmed. Neid tööstuslikke kõrvalsaadusi ja jäätmeid saab karbonatiseerimiseks kasutada, kuna nende koostises on leeliselisi oksiide, hüdroksiide või silikaate.


