Tugevdatud kummi ultraheli abil valmistamine
- Tugevdatud kummidel on suurem tõmbetugevus, venivus, kulumiskindlus ja parem vananemiskindlus.
- Täiteained, nagu tahm (nt CNT-d, MWNT-d), grafeen või ränidioksiid, peavad olema maatriksis homogeenselt dispergeeritud, et tagada soovitud materjaliomadused.
- Võimsusultraheli tagab ülimalt kvaliteetse monodispersseete nanoosakeste jaotuse, millel on tugevalt tugevdavad omadused.
Ultraheli dispergeerimine
Ultraheli töötlust kasutatakse laialdaselt nanomaterjalide, näiteks monodispersseete nanoosakeste ja nanotorude dispergeerimiseks, sest ultraheli parandab osakeste ja torude eraldumist ning funktsionaliseerimist märkimisväärselt.
Ultraheli dispergeerimisseadmed tekitavad kavitatsiooni ja suuri nihkejõude, et lõhkuda, deaglomereerida, lahti harutada ja dispergeerida nanoosakesi ja nanotorusid. Sonikeerimise intensiivsust saab täpselt reguleerida ja kontrollida, nii et ultraheli töötlemisparameetrid on ideaalselt kohandatud, võttes arvesse nanomaterjali kontsentratsiooni, aglomeratsiooni ning orientatsiooni/põimumist. Seega saab nanomaterjale töödelda optimaalselt vastavalt nende konkreetse materjali nõuetele. Individuaalselt kohandatud ultraheli protsessiparameetritest tulenevad optimaalsed dispergeerimistingimused annavad kvaliteetse lõpliku kummi nanokomposiidi, milles nanolisandid ja -täiteained avaldavad ülimalt tugevdavat toimet.
Ultraheli ülimalt hea dispergeerimiskvaliteedi ja sellega saavutatud ühtlase dispersiooni tõttu piisab suurepäraste materjaliomaduste saavutamiseks väga väikesest täiteaine kogusest.
Ultraheli abil tahmaga tugevdatud kummi
Tahm on kummides üks olulisemaid täiteaineid, eriti rehvides, andes kummimaterjalile kulumiskindluse ja tõmbetugevuse. Tahma osakesed kalduvad tugevasti moodustama agregaate, mida on raske homogeenselt dispergeerida. Tahma kasutatakse tavaliselt värvides, emailides, trükitindides, nailoni ja plasti värvainetes, lateksisegudes, vahasegudes, fotokatetes ja muudes.
Ultraheli dispergeerimine võimaldab osakesi deaglomereerida ja ühtlaselt segada väga kõrge osakeste monodispersiivsusega.
Klõpsake siin, et lugeda lähemalt ultraheli dispergeerimisest tugevdatud komposiitide jaoks!
Ultraheli abil CNT-/MWCNT-ga tugevdatud kummi
Ultraheli homogenisaatorid on võimsad dispergeerimissüsteemid, mida saab täpselt juhtida ja kohandada vastavalt protsessi ja materjali nõuetele. Ultraheli protsessiparameetrite täpne juhtimine on eriti oluline nanotorude, näiteks MWNT-de või SWNT-de dispergeerimisel, kuna nanotorud tuleb lahti harutada üksikuteks torudeks, neid kahjustamata (nt katkemine). Kahjustamata nanotorudel on suur kuvasuhe (kuni 132 000 000:1), mistõttu annavad need komposiiti koostamisel erakordse tugevuse ja jäikuse. Võimas, täpselt reguleeritud sonikeerimine ületab van der Waalsi jõud ning dispergeerib ja harutab nanotorud lahti, mille tulemusena saadakse suure jõudlusega kummimaterjal erakordse tõmbetugevuse ja elastsusmooduliga.
Lisaks kasutatakse ultraheli funktsionaliseerimist süsiniknanotorude modifitseerimiseks, et saavutada soovitud omadused, mida saab kasutada mitmesugustes rakendustes.
Ultraheli abil nanoränidioksiidiga tugevdatud kummi
Ultraheli dispergeerijad tagavad ränidioksiidi (SiO2) nanoosakeste väga ühtlase jaotuse kummipolümeeri lahustes. Ränidioksiidi (SiO2) nanoosakesed peavad olema polümeriseeritud stüreen-butadieenkummis ja teistes kummides homogeenselt jaotunud monodispersseete osakestena. Monodispersne nano-SiO2 toimib tugevdava ainena, mis parandab oluliselt sitkust, tugevust, venivust, painduvust ja vananemiskindlust. Nanoosakeste puhul kehtib: mida väiksem on osakeste suurus, seda suurem on osakeste eripind. Suurema pindala ja ruumala suhtega (S/V) saavutatakse parem struktuuri- ja tugevdav mõju, mis suurendab kummitoodete tõmbetugevust ja kõvadust.
Räni nanoosakeste ultraheli dispergeerimine võimaldab protsessi parameetreid täpselt kontrollida, nii et saadakse sfääriline morfoloogia, täpselt reguleeritud osakeste suurus ja väga kitsas suurusjaotus.
Ultraheliga dispergeeritud ränidioksiid annab sel viisil tugevdatud kummi kõrgeima materjali toimivuse.
Vajutage siia, et lugeda lähemalt SiO2!
Tugevdavate lisandite ultraheli dispergeerimine
Ultraheli töötlus (sonikeerimine) on tõestatud viisil dispergeerinud paljusid teisi nanoosakestest koosnevaid materjale, et parandada kummikomposiitide mooduli, tõmbetugevuse ja väsimusomadusi. Kuna täiteainete ja tugevdavate lisandite osakeste suurus, kuju, eripind ja pinnaaktiivsus on nende toimivuse seisukohast otsustava tähtsusega, on võimsad ja töökindlad ultraheli dispergaatorid üks sagedamini kasutatavaid meetodeid mikro- ja nanosuuruses osakeste viimiseks kummitoodetesse.
Tüüpilised lisandid ja täiteained, mida sonikeerimise abil viiakse kummimaatriksitesse ühtlaselt jaotunud või monodispersete osakestena, on kaltsiumkarbonaat, kaoliinsavi, aerosiil (fumed silica), sadestatud ränidioksiid, grafiitoksiid, grafeen, vilgukivi, talk, baariit, wollastoniit, sadestatud silikaadid, aerosiil (fumed silica) ja diatomiit.
Kui oleiinhappega funktsionaliseeritud TiO2 nanoosakesed dispergeeritakse ultraheliga stüreen-butadieenkummis, annab isegi väga väike kogus oleiin-SiO2 oluliselt paranenud moodulit, tõmbetugevust ja väsimusomadusi ning toimib kaitseainena foto- ja termilise lagunemise vastu.
- Alumiiniumoksiidtrihüdraati (Al2O3) lisatakse leegiaeglustina, soojusjuhtivuse parandamiseks ning jälgimis- ja erosioonikindluse tagamiseks.
- Tsinkoksiidi (ZnO) täiteained suurendavad suhtelist dielektrilist läbitavust ja soojusjuhtivust.
- Titaandioksiid (TiO2) parandab soojus- ja elektrijuhtivust.
- Kaltsiumkarbonaati (CaCO3) kasutatakse lisandina tänu selle mehaanilistele, reoloogilistele ja leegiaeglustavatele omadustele.
- Baariumtitanaat (BaTiO3) suurendab termilist stabiilsust.
- Grafeen ja grafeenoksiid (GO) annavad suurepärased mehaanilised, elektrilised, termilised ja optilised materjaliomadused.
- Süsiniknanotorud (CNT-d) parandavad oluliselt mehaanilisi omadusi, nagu tõmbetugevus, ning elektri- ja soojusjuhtivust.
- Mitmeseinalised süsiniknanotorud (MWNT-d) parandavad Youngi moodulit ja voolavuspiiri. Näiteks 1 wt.% MWNT-sid epoksiidis suurendab Youngi moodulit ja voolavuspiiri vastavalt 100% ja 200% võrreldes puhta maatriksiga.
- Ühe seinaga süsiniknanotorud (SWNT-d) parandavad mehaanilisi omadusi ja soojusjuhtivust.
- Süsiniknanokiud (CNF) lisavad tugevust, kuumakindlust ja vastupidavust.
- Metallilisi nanoosakesi, nagu nikkel, raud, vask, tsink, alumiinium ja hõbe, lisatakse elektri- ja soojusjuhtivuse parandamiseks.
- Orgaanilised nanomaterjalid, nagu montmorilloniit, parandavad mehaanilisi ja leegiaeglustavaid omadusi.
Ultraheli dispergeerimissüsteemid
Hielscher Ultrasonics pakub laia valikut ultraheliseadmeid – väiksematest laborisüsteemidest teostatavuskatseteks kuni suure koormuse jaoks mõeldud tööstuslike sonikaatoriteni võimsusega kuni 16kW seadme kohta. Võimsus, töökindlus, täpne juhitavus ning vastupidavus muudavad Hielscheri ultraheli dispergeerimissüsteemid mikro- ja nanoosakesi sisaldavate koostiste tootmisliini „tööloomaks“. Meie sonikaatorid suudavad töödelda vesi- ja lahustipõhiseid dispersioone kuni kõrge viskoossuseni (kuni 10 000cp) hõlpsasti. Erinevad sonotroodid (ultraheli sarvad), boosterid (võimendid/vähendajad), läbivoolukambri geomeetriad ja muud tarvikud võimaldavad ultraheli dispergaatori optimaalset kohandamist tootele ja selle protsessinõuetele.
Hielscher Ultrasonics’ tööstuslikud ultraheliprotsessorid suudavad pakkuda väga kõrgeid amplituude. Kuni 200µm amplituudidega saab pidevalt töötada 24/7 töörežiimis viivituseta. Veelgi suuremate amplituudide jaoks on saadaval kohandatud ultraheli sonotroodid. Hielscheri ultraheliseadmete töökindlus võimaldab 24/7 töötamist suure koormuse korral ja nõudlikes keskkondades. Hielscheri ultraheli dispergaatoreid on paigaldatud kogu maailmas ulatuslikuks tööstuslikuks tootmiseks.
| Partii maht | Vooluhulk | Soovitatavad seadmed |
|---|---|---|
| 10 kuni 2000mL | 20 kuni 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 kuni 20L | 0,2 kuni 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 kuni 100L | 2 kuni 10L/min | UIP4000 |
| n.a. | 10 kuni 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | suurem | klaster seadmetest UIP16000 |
Kirjandus / viited
- Bitenieks, Juris; Meria, Remo Merijs; Zicans, Janis; Maksimovs, Roberts; Vasilec, Cornelia; Musteata, Valentina Elena (2012): Styrene–acrylate/carbon nanotube nanocomposites: mechanical, thermal, and electrical properties. Proceedings of the Estonian Academy of Sciences, 2012, 61, 3, 172–177.
- Kaboorani, Alireza; Riedl, Bernard; Blanchet, Pierre (2013): Ultrasonication Technique: A Method for Dispersing Nanoclay in Wood Adhesives. Journal of Nanomaterials 2013.
- Momen, G.; Farzaneh, M. (2011): Survey of Micro/Nano Filler Use to improve Silicone Rubber For Outdoor Insulators. Review of Advanced Materials Science 27, 2011. 1-3.
- Sharma, S.D.; Singh, S. (2013): Synthesis and Characterization of Highly Effective Nano Sulfated Zirconia over Silica: Core-Shell Catalyst by Ultrasonic Irradiation. American Journal of Chemistry 2013, 3(4): 96-104.
Teada väärt fakte
Sünteetiline kautšuk
Sünteetiline kautšuk on mis tahes tehiselastomeer. Sünteetilised kautšukid on peamiselt naftasaadustest sünteesitud polümeerid ning need valmistatakse, nagu teisedki polümeerid, erinevatest naftapõhistest monomeeridest. Levinuim sünteetiline kautšuk on stüreen-butadieenkautšuk (SBR), mis saadakse stüreeni ja 1,3-butadieeni kopolümerisatsioonil. Teisi sünteetilisi kautšukeid valmistatakse isopreenist (2-metüül-1,3-butadieen), kloropreenist (2-kloro-1,3-butadieen) ja isobutüleenist (metüülpropeen), lisades ristsidumiseks väikese protsendi isopreeni. Neid ja teisi monomeere saab segada erinevates vahekordades kopolümeriseerimiseks, et saada tooteid, millel on mitmesugused füüsikalised, mehaanilised ja keemilised omadused. Monomeere saab toota puhtal kujul ning lisandite või lisaainete lisamist saab disainiga kontrollida, et saavutada optimaalsed omadused. Puhaste monomeeride polümerisatsiooni saab paremini kontrollida, et saada soovitud osakaal cis- ja trans-kaksiksidemeid.
Sünteetilist kautšukit, nagu ka naturaalset kautšukit, kasutatakse laialdaselt autotööstuses rehvide, uste- ja aknaprofiilide, voolikute, rihmade, matte ja põrandakatete jaoks.
Naturaalne kautšuk
Naturaalne kautšuk on tuntud ka kui India kummi või kautšuk. Naturaalne kautšuk liigitatakse elastomeeride hulka ning koosneb peamiselt orgaanilise ühendi poly-cis-isopreeni polümeeridest ja veest. See sisaldab lisandite jälgi, näiteks valku, mustust jms. Naturaalne kautšuk, mida saadakse lateksina kummipuust Hevea Brasiliensis, omab suurepäraseid mehaanilisi omadusi. Sünteetiliste kautšukitega võrreldes on naturaalse kautšuki materjalitoimivus siiski madalam, eriti seoses selle termilise stabiilsuse ja naftasaadustega ühilduvusega. Naturaalsel kautšukil on lai kasutusvaldkond, kas eraldi või koos teiste materjalidega. Enamasti kasutatakse seda tänu suurele venitussuhtele, kõrgele elastsusele ja äärmiselt suurele veekindlusele. Kautšuki sulamispunkt on ligikaudu 180°C (356°F).
Alltoodud tabel annab ülevaate kautšuki erinevatest tüüpidest:
| ISO | Tehniline nimetus | Tavanimetus |
|---|---|---|
| ACM | Polüakrülaatkautšuk | |
| AEM | Etüleen-akrülaatkautšuk | |
| AU | Polüesteruretaan | |
| BIIR | Bromo-isobutüleen-isopreen | Bromobutüül |
| BR | Polübutadieen | Buna CB |
| CIIR | Kloro-isobutüleen-isopreen | Klorobutüül, butüül |
| CR | Polükloropreen | Kloropreen, Neopreen |
| CSM | Klorosulfoneeritud polüetüleen | Hypalon |
| ECO | Epiklorohüdriin | ECO, epiklorohüdriin, Epichlore, Epichloridrine, Herclor, Hydrin |
| EP | Etüleenpropüleen | |
| EPDM | Etüleen-propüleen-dieenmonomeer | EPDM, Nordel |
| EU | Polüeeteruretaan | |
| FFKM | Perfluorosüsinikkautšuk | Kalrez, Chemraz |
| FKM | Fluoritud süsivesinik | Viton, Fluorel |
| FMQ | Fluorosilikoon | FMQ, silikoonkautšuk |
| FPM | Fluorosüsinikkautšuk | |
| HNBR | Hüdrogeenitud nitriil-butadieen | HNBR |
| IR | Polüisopreen | (Sünteetiline) naturaalne kautšuk |
| IIR | Isobutüleen-isopreen-butüül | Butüül |
| NBR | Akrüülnitriil-butadieen | NBR, nitriil, Perbunan, Buna-N |
| PU | Polüuretaan | PU, polüuretaan |
| SBR | Stüreen-butadieen | SBR, Buna-S, GRS, Buna VSL, Buna SE |
| SEBS | Stüreen-etüleen-butüleen-stüreen kopolümeer | SEBS-kumm |
| SI | Polosiloksaan | Silikoonkumm |
| VMQ | Vinüülmetüülsilikoon | Silikoonkumm |
| XNBR | Akrüülnitriilbutadieen karboksümonomeer | XNBR, karboksüleeritud nitriil |
| XSBR | Stüreenbutadieen karboksümonomeer | |
| YBPO | Termoplastne polüeeter-ester | |
| YSBR | Stüreenbutadieen-blokkkopolümeer | |
| YXSBR | Stüreenbutadieen-karboksüülblokkkopolümeer |
SBR
Stüreenbutadieen ehk stüreenbutadieenkumm (SBR) tähistab sünteetilisi kummisid, mis on saadud stüreenist ja butadieenist. Armeeritud stüreenbutadieeni iseloomustavad suur kulumiskindlus ja head vananemisvastased omadused. Stüreeni ja butadieeni suhe määrab polümeeri omadused: suure stüreenisisalduse korral muutub kumm kõvemaks ja vähem kummitaoliseks.
Armeerimata SBR-i piirangud tulenevad selle väikesest tugevusest ilma armeerimiseta, väikesest elastsusest, väikesest rebenemiskindlusest (eriti kõrgetel temperatuuridel) ja kehvast kleepuvusest. Seetõttu on SBR-i omaduste parandamiseks vaja armeerivaid aineid ja täiteaineid. Näiteks kasutatakse tahmatäiteaineid tugevuse ja kulumiskindluse oluliseks suurendamiseks.
Stüreen
Stüreen (C8H8) on tuntud mitmesuguste nimetuste all, näiteks etenüülbenseen, vinüülbenseen, fenüületeen, fenüületüleen, tsinnameen, stüürool, diarex HF 77, stüroleen ja stüropol. See on orgaaniline ühend keemilise valemiga C6H5CH=CH2. Stüreen on polüstüreeni ja mitme kopolümeeri lähteaine.
See on benseeni derivaat ning esineb värvitu õlise vedelikuna, mis aurustub kergesti. Stüreenil on magus lõhn, mis muutub kõrgetel kontsentratsioonidel vähem meeldivaks.
Vinüülrühma olemasolul moodustab stüreen polümeeri. Stüreenipõhiseid polümeere toodetakse kommertslikult selliste toodete saamiseks nagu polüstüreen, ABS, stüreenbutadieenkumm (SBR), stüreenbutadieenlateks, SIS (stüreen-isopreen-stüreen), S-EB-S (stüreen-etüleen/butüleen-stüreen), stüreen-divinüülbenseen (S-DVB), stüreen-akrüülnitriilvaik (SAN) ning küllastumata polüestrid, mida kasutatakse vaikudes ja termoreaktiivsetes segudes. Need materjalid on olulised komponendid kummi, plasti, isolatsioonimaterjalide, klaaskiu, torude, auto- ja paadiosade, toidupakendite ning vaipade tagakihtide tootmisel.
Kummi rakendused
Kummil on palju materjaliomadusi, näiteks tugevus, pikaajaline vastupidavus, veekindlus ja kuumakindlus. Need omadused muudavad kummi väga mitmekülgseks, mistõttu seda kasutatakse paljudes tööstusharudes. Kummi peamine kasutusala on autotööstus, peamiselt rehvide tootmiseks. Täiendavad omadused, nagu mittelibisemine, pehmus, vastupidavus ja elastsus, teevad kummist väga laialdaselt kasutatava komposiidi, mida kasutatakse jalatsite, põrandakatete, meditsiini- ja tervishoiutarvete, majapidamistoodete, mänguasjade, spordivahendite ja paljude teiste kummitoodete valmistamiseks.
Nanolisandid ja täiteained
Nanomõõtmelised täiteained ja lisandid kummis toimivad armeerivate ja kaitsvate ainetena, parandades tõmbetugevust, kulumiskindlust ja rebenemiskindlust ning hüstereesi ning kaitstes kummi foto- ja termilise lagunemise eest.
Ränidioksiid
Ränidioksiid (SiO2, silikoondioksiid) on kasutusel mitmel kujul, näiteks amorfse ränidioksiidina, nt suitsränidioksiid, räniaur ja sadestatud ränidioksiid, et parandada materjali omadusi dünaamiliste mehaaniliste omaduste, termilise vananemiskindluse ja morfoloogia osas. Ränidioksiidiga täidetud segudel suurenevad viskoossus ja ristsidestustihedus vastavalt täiteaine sisalduse kasvule. Kõvadus, moodul, tõmbetugevus ja kulumisomadused paranesid järk-järgult ränidioksiidi täiteaine koguse suurendamisel.
Tahm
Tahm on paakristalliline süsinik, mille pinnaga on seotud kemisorbeerunud hapnikukompleksid (nagu karboksüül-, kinoon-, laktoon-, fenoolrühmad ja teised). Neid pinna hapnikurühmi nimetatakse tavaliselt koondnimetusega „lenduvad kompleksid“. Selle lenduvasisalduse tõttu on tahm mittejuhtiv materjal. Süsiniku-hapniku kompleksidega funktsionaliseeritud tahmaosakesi on lihtsam dispergeerida.
Tahma suur pindala ja ruumala suhe teeb sellest levinud tugevdava täiteaine. Peaaegu kõigis kummitoodetes, mille puhul on olulised tõmbetugevus ja kulumiskindlus, kasutatakse tahma. Sadestatud või pürogeenset ränidioksiidi kasutatakse tahma asendajana, kui kummi on vaja tugevdada, kuid musta värvi tuleks vältida. Siiski on ränidioksiidil põhinevad täiteained võtmas turuosa ka autorehvides, sest ränidioksiidi täiteainete kasutamine annab tahmaga täidetud rehvidega võrreldes väiksema veeretakistuse.
Allolev tabel annab ülevaate rehvides kasutatavatest tahma tüüpidest
| Nimetus | Lühend | ASTM | Osakeste suurus nm | Tõmbetugevus MPa | Suhteline laboratoorne kulumine | Suhteline teekulumine |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Super Abrasion Furnace | SAF | N110 | 20–25 | 25,2 | 1,35 | 1,25 |
| Intermediate SAF | ISAF | N220 | 24–33 | 23,1 | 1,25 | 1,15 |
| High Abrasion Furnace | HAF | N330 | 28–36 | 22,4 | 1,00 | 1,00 |
| Easy Processing Channel | EPC | N300 | 30–35 | 21,7 | 0,80 | 0,90 |
| Fast Extruding Furnace | FEF | N550 | 39–55 | 18,2 | 0,64 | 0,72 |
| High Modulus Furnace | HMF | N660 | 49–73 | 16,1 | 0,56 | 0,66 |
| Semi-Reinforcing Furnace | SRF | N770 | 70–96 | 14,7 | 0,48 | 0,60 |
| Fine Thermal | FT | N880 | 180–200 | 12,6 | 0,22 | – |
| Medium Thermal | MT | N990 | 250–350 | 9,8 | 0,18 | – |
Grafeenoksiid
SBR-is dispergeeritud grafeenoksiid annab kõrge tõmbetugevuse ja rebenemiskindluse ning silmapaistva kulumiskindluse ja väikese veeretakistuse, mis on rehvide tootmisel olulised materjaliomadused. Grafeenoksiid-ränidioksiidiga tugevdatud SBR pakub konkurentsivõimelist alternatiivi keskkonnasõbralikule rehvitootmisele ning ka suure jõudlusega kummikomposiitide tootmisele. Grafeeni ja grafeenoksiidi saab ultraheli töötlusel (sonikeerimisel) edukalt, töökindlalt ja lihtsalt eksfolieerida. Klõpsake siin, et lugeda lähemalt grafeeni ultrahelitootmise kohta!


