Sonikeerimise teel kokkupandud supramolekulaarsed struktuurid
Ultraheli töötlus (sonikeerimine) on võimas ja mitmekülgne vahend supramolekulaarses keemias, mis võimaldab täpselt kontrollida mittekovalentseid kokkupanekuprotsesse, mis on sageli tundlikud kineetiliste ja termodünaamiliste parameetrite suhtes. Võimsa ultraheli rakendamine vedelkeskkonnale mõjutab molekulidevahelisi vastasmõjusid, kiirendab isekoostumist, tõhustab segamist ja soodustab struktuurset ümberkorraldumist nanoskaalal.
Kuidas ultraheli töötlus mõjutab supramolekulaarset kokkupanekut
Supramolekulaarsetes süsteemides, kus struktuuri teket juhivad nõrgad vastasmõjud, nagu vesiniksidemed, π–π virnastumine, metallikoordinatsioon ja van der Waalsi jõud, saab ultraheli valikuliselt mõjutada kokkupanekuradu. See võimaldab homogeenset nukleatsiooni, aitab kaasa ehituskivide dispergeerimisele ning soodustab metastabiilsete või kineetiliselt lõksustunud arhitektuuride teket, mis on tavatingimustes sageli kättesaamatud. Lisaks saab ultraheli töötlus moduleerida tasakaalu kokkupandud ja lahtivõetud olekute vahel, pakkudes dünaamilist vahendit pööratavate supramolekulaarsete süsteemide kontrollimiseks.
Lisaks füüsikalistele mõjudele pakub sonokeemia keskkonnasõbralikku ja energiatõhusat lähenemist – sageli lahustivabades või leebetes tingimustes –, mis muudab selle atraktiivseks supramolekulaarsete geelide, nanokiudude, peremees–külaline kompleksite ja hübriidsete nanostruktuuride sünteesiks. Seetõttu ei ole ultraheli töötlus mitte ainult proovi ettevalmistamise meetod, vaid ka keskne mehhanokeemiline liikumapanev jõud supramolekulaarsete materjalide ratsionaalsel disainimisel ja töötlemisel.
Sonikaator UP400St supramolekulaarsete struktuuride tõhusaks sünteesiks
Ultrahelil põhinev supramolekulide süntees
Ultraheli töötlus võib akustilise kavitatsiooni, mööduvate nihkegradientide ja mikrojugade löökide kaudu juhtida paljude supramolekulaarsete süsteemide teket, stabiliseerumist või muundumist. Järgmised kategooriad illustreerivad tüüpilisi struktuure, mida saadakse ultraheliga toetatud isekoostumise teel või mida see mõjutab:
- Supramolekulaarsed peremees–külaline kompleksid
Tsüklodekstriini lisandkompleksid
Kukurbituriilipõhised peremees–külaline süsteemid
Kaliksareeni ja pillar[5]areeni koostised
Mehaaniliselt põimunud molekulid (rotaksaanid, katenaanid) - Supramolekulaarne grafeenoksiid ja 2D hübriidid
- π–π virnastunud grafeenoksiid–kromofoor kompleksid
- Grafeenoksiid–polümeer supramolekulaarsed hübriidid
- Mittekovalentne funktsionaliseerimine porfüriinide, fullereenide või peptiididega
- Supramolekulaarsed nanokiud ja nanotorud
- Peptiid-amfifiili nanokiud
- π-konjugeeritud nanokiud (nt perüleenbisimiidi, porfüriini või tsüaniinide derivaadid)
- Vesiniksidemetega seotud või π–π virnastunud nanotorud
- Supramolekulaarsed geelid (sonogeelid)
- Ultrahelil käivitatud või stabiliseeritud orgaanogeelid ja hüdrogeelid
- Ultrahelil põhjustatud lokaalse kuumenemise ja nihke kaudu esilekutsutud sool–geel üleminekud
- Pööratavad supramolekulaarsed võrgustikud (H-sidemetega, metall–ligand või ioonsed)
- Supramolekulaarsed agregaadid ja konglomeraadid
- Amfifiilsetest molekulidest moodustunud micellid ja vesiikulid
- Koatservaadid ja kolloidsed koostised
- Ultraheli energiasisendist mõjutatud kiraalsed konglomeraadid ja polümorfsed koostised
- Supramolekulaarsed nanosvammid ja poorsed raamstruktuurid
- Tsüklodekstriinipõhised nanosvammid
- Sonokeemiliselt toodetud metall–orgaanilised raamstruktuurid (MOF-id) ja kovalentsed orgaanilised raamstruktuurid (COF-id)
- Katalüüsiks või ravimite laadimiseks kasutatavad poorsed supramolekulaarsed võrgustikud
- Muud ultraheli suhtes tundlikud supramolekulaarsed arhitektuurid
- Supramolekulaarsed kapslid ja nanokapsiidid
- Isekoostunud monokihid (SAM-id) ja multikihid
- DNA-põhised supramolekulaarsed struktuurid
- Koordinatsioonpolümeerid ja metallogeelid
(Uuring ja video: Rutgeerts et al., 2019)
Ultraheli rakendused supramolekulaarses kokkupanekus
Ultraheli mõjutab supramolekulaarset isekoostumist mehaaniliste, termiliste ja kavitatsiooniliste mõjude kaudu.
Need põhiprotsessid on järgmised:
- Emulgeerimine ja nanoemulsioonide moodustamine
- Hõlbustab supramolekulaarset kapseldamist õli/vee süsteemides
- Soodustab mittesegunevate faaside homogeenset segunemist
- Osakeste suuruse vähendamine ja deagregatsioon
- Lõhub suuremaid supramolekulaarseid agregaate või kristalle
- Kontrollib morfoloogiat ja polüdisperssust
- Dispergeerimine ja homogeniseerimine
- Parandab nanoosakeste või supramolekulaarsete ehitusplokkide dispergeerumist lahustites
- Parandab geelide või hübriidmaterjalide moodustumise ühtlust
- Kapseldumise ja kompleksi moodustumise tõhustamine
- Kiirendab külalismolekuli kinnitumist tsüklodekstriinidesse või micellaarsetesse süsteemidesse
- Soodustab nanokapslite moodustumist ravimite kohaletoimetamiseks või katalüüsiks
- Kiudude splaissimine / pikkuse vähendamine
- Peptiidsete või polümeersete nanokiudude lühendamine kavitatsioonilise nihkejõu toimel
- Supramolekulaarsete filamentide ja nanotorude kontrollitud fragmenteerimine
- Kristallisatsioon ja polümorfide kontroll
- Ultraheli abil esilekutsutud nukleatsioon kontrollitud kristallide kasvuks
- Metastabiilsete või kineetiliselt eelistatud supramolekulaarsete polümorfide teke
- Ristsidumine ja võrgustike moodustumine
- Põhjustab sidemete ümberkorraldumist vesiniksidemetega või metall–ligand-võrgustikes
- Käivitab supramolekulaarsete metall-orgaaniliste raamistike (MOF) moodustumise
- Soodustab supramolekulaarsete hüdrogeelide ja sonogeelide moodustumist
- Sonokeemiline aktiveerimine ja funktsionaliseerimine
- Käivitab reaktsioone supramolekulaarseks modifitseerimiseks
- Võimaldab funktsionaalsete rühmade mittekovalentset kinnitamist peremeesmolekuli karkassidele
- Lagunemine ja pööratav lahtisadumine
- Ultraheli energiat kasutatakse supramolekulaarsete konstruktsioonide pööratavaks lahtivõtmiseks
- Kapseldatud ainete kontrollitud vabastamine ultraheli stimulatsiooni toimel
Hankige parim sonikaator supramolekulide jaoks
Hielscheri sonikaatorid on suure jõudlusega sondtüüpi ultraheli süsteemid, mis on spetsiaalselt loodud täpseks energia edastamiseks vedelfaasi protsessides, muutes need erakordselt sobivaks keerukate arhitektuuride sonokeemiliseks ja supramolekulaarseks kokkupanekuks. Nende täpne amplituudi, aja, impulssrežiimi ja temperatuuri juhtimine võimaldab reprodutseeritavat kavitatsioonidünaamikat, soodustades tõhusat segunemist, paremat massiülekannet ning supramolekulaarseks organiseerumiseks olulist mittekovalentsete vastasmõjude aktiveerimist. Sonokeemias võib selline kontrollitud akustiline kavitatsioon kiirendada isekoondumist, hõlbustada peremees–külaline-komplekside moodustumist ning mõjutada supramolekulaarsete agregaatide morfoloogiat või stabiilsust. Hielscheri seadmete töökindlus, skaleeritavus ja digitaalne protsessi jälgimine võimaldavad lisaks reaktsioonitingimuste täppishäälestust väikesemahulistest laborikatsetest tööstusliku sünteesini – ühendades fundamentaalse supramolekulaarse uurimistöö rakendusliku materjalide valmistamisega.
Alljärgnev tabel annab ülevaate meie ultraheliseadmete ligikaudsest töötlemisvõimsusest:
| Partii maht | Vooluhulk | Soovitatavad seadmed |
|---|---|---|
| 0,5 to 1,5mL | n.a. | VialTweeter |
| 1 to 500mL | 10 to 200mL/min | UP100H |
| 10 to 2000mL | 20 to 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 to 20L | 0,2 to 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 to 100L | 2 to 10L/min | UIP4000hdT |
| 15 to 150L | 3 to 15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10 to 100L/min | UIP16000hdT |
| n.a. | suurem | klaster seadmetest UIP16000hdT |
Disain, tootmine ja nõustamine – Saksamaal valmistatud kvaliteet
Hielscheri ultraheliseadmed on tuntud oma kõrgeima kvaliteedi ja disainistandardite poolest. Töökindlus ja lihtne kasutamine võimaldavad meie ultraheliseadmete sujuvat integreerimist tööstusrajatistesse. Hielscheri ultraheliseadmed toimivad hõlpsasti ka rasketes tingimustes ja nõudlikes keskkondades.
Hielscher Ultrasonics on ISO-sertifitseeritud ettevõte ja pöörab erilist tähelepanu suure jõudlusega ultraheliseadmetele, millel on tipptasemel tehnoloogia ja kasutajasõbralikkus. Loomulikult vastavad Hielscheri ultraheliseadmed CE nõuetele ning täidavad UL-i, CSA ja RoHs nõudeid.
Kirjandus / viited
- Di Giosia, Matteo; Bomans, Paul; Bottoni, Andrea; Cantelli, Andrea; Falini, Giuseppe; Franchi, Paola; Guarracino, Giuseppe; Friedrich, Heiner; Lucarini, Marco; Paolucci, Francesco; Rapino, Stefania; Sommerdijk, Nico; Soldà, Alice; valle, Francesco ; Zerbetto, Francesco; Calvaresi, Matteo (2018): Proteins as Supramolecular Hosts for C60: A True Solution of C60 in Water. Nanoscale 10(21); 2018.
- Fatemeh Shahangi Shirazi, Kamran Akhbari (2016): Sonochemical procedures; the main synthetic method for synthesis of coinage metal ion supramolecular polymer nano structures. Ultrasonics Sonochemistry, Volume 31, 2016. 51-61.
- Rutgeerts LAJ, Soultan AH, Subramani R, Toprakhisar B, Ramon H, Paderes MC , De Borggraeve WM, Patterson J (2019): Robust scalable synthesis of a bis-urea derivative forming thixotropic and cytocompatible supramolecular hydrogels. Chem Commun (Camb). 2019 Jun 20;55(51):7323-7326.
Korduma kippuvad küsimused
Mis on supramolekul / supermolekul?
Supramolekul ehk ülimolekul on diskreetne keemiline kooslus, mis koosneb kahest või enamast molekulaarsest ühikust, mida hoiavad koos mittekovalentsed vastasmõjud, näiteks vesiniksidemed, π–π virnastumine, metallikoordinatsioon või van der Waalsi jõud. Erinevalt kovalentselt seotud molekulidest tekivad need struktuurid pöörduvate ja sageli väga selektiivsete isekoostumisprotsesside kaudu, mille tulemusena kujunevad keerukad arhitektuurid emergentsete omadustega.
Millised on supramolekulaarse keemia põhimeetodid?
Supramolekulaarse keemia põhimeetodid keerlevad molekulaarse äratundmise ja isekorrastumise ümber. Kontseptuaalse ja eksperimentaalse aluse moodustavad peremees–külaline keemia, maatriksi abil süntees, koordinatsioonikeemia ning nõrkade molekulidevaheliste jõudude juhitud isekoostumine. Analüüsivahendid, näiteks NMR-spektroskoopia, isotermiline titrimiskalorimeetria ja röntgenkristallograafia, on nende vastasmõjude kvantitatiivsel ja struktuursel uurimisel keskse tähtsusega.
Loe lähemalt, kuidas ultraheli töötlus (sonikeerimine) avab supramolekulaarses keemias uusi võimalusi!
Mis on supramolekulaarne seade?
Supramolekulaarne seade on funktsionaalne süsteem, milles molekulaarsed komponendid on mittekovalentsete vastasmõjude kaudu korrastatud konkreetsete ülesannete täitmiseks, näiteks signaaliülekandeks, molekulaarseks lülitamiseks, katalüüsiks või energia muundamiseks. Need seadmed matkivad sageli bioloogilisi funktsioone, kasutades ära kontrollitud molekulaarset liikumist ja pöörduvust nanoskaalal.
Kas MOF-id on supramolekulaarsed struktuurid?
Metall-orgaanilisi raamstruktuure (MOF-e) võib tõepoolest pidada supramolekulaarseteks struktuurideks, kuna nende laiendatud kristallilised võrgustikud on ehitatud koordinatsioonisidemete kaudu metalliioonide või klastrite ja orgaaniliste ühendajate vahel. Kuigi neil sidemetel on osaliselt kovalentne iseloom, paigutavad MOF-ide modulaarne, isekoostuv olemus ning nende tuginemine suunatud ja pöörduvatele vastasmõjudele need kontseptuaalselt supramolekulaarse keemia laiemasse valdkonda.
Hielscher Ultrasonics toodab suure jõudlusega ultraheli homogenisaatoreid alates laborimudelitest kuni tööstusliku suuruseni.
