Υπερηχητικά ενισχυμένοι αντιδραστήρες σταθερής κλίνης
- Υπερήχων ανάμειξη και διασπορά ενεργοποιεί και εντείνει την καταλυτική αντίδραση σε αντιδραστήρες σταθερής κλίνης.
- Η υπερήχηση βελτιώνει τη μεταφορά μάζας και αυξάνει με αυτόν τον τρόπο την αποτελεσματικότητα, το ποσοστό μετατροπής και την απόδοση.
- Ένα πρόσθετο όφελος είναι η απομάκρυνση των παθητικοποιητικών στρωμάτων ρύπανσης από τα σωματίδια καταλύτη με υπερηχητική σπηλαίωση.
Καταλύτες σταθερής κλίνης
Τα σταθερά κρεβάτια (μερικές φορές ονομάζονται επίσης συσκευασμένα κρεβάτια) είναι συνήθως φορτωμένα με σφαιρίδια καταλύτη, τα οποία είναι συνήθως κόκκοι με διάμετρο από 1-5mm. Μπορούν να φορτωθούν στον αντιδραστήρα με τη μορφή ενός μονού κρεβατιού, ως ξεχωριστά κελύφη ή σε σωλήνες. Οι καταλύτες βασίζονται κυρίως σε μέταλλα όπως νικέλιο, χαλκό, όσμιο, πλατίνα και ρόδιο.
Οι επιδράσεις των υπερήχων ισχύος σε ετερογενείς χημικές αντιδράσεις είναι γνωστές και χρησιμοποιούνται ευρέως για βιομηχανικές καταλυτικές διεργασίες. Οι καταλυτικές αντιδράσεις σε έναν αντιδραστήρα σταθερής κλίνης μπορούν επίσης να επωφεληθούν από τη θεραπεία με υπερήχους. Η υπερηχητική ακτινοβολία του καταλύτη σταθερής κλίνης δημιουργεί εξαιρετικά αντιδραστικές επιφάνειες, αυξάνει τη μεταφορά μάζας μεταξύ υγρής φάσης (αντιδραστήρια) και καταλύτη και αφαιρεί παθητικοποιημένες επικαλύψεις (π.χ. στρώματα οξειδίου) από την επιφάνεια. Υπερήχων κατακερματισμός των εύθραυστων υλικών αυξάνει τις επιφάνειες και συμβάλλει με αυτόν τον τρόπο σε μια αυξημένη δραστηριότητα.
Υπερήχων εντατικοποίηση των καταλυτικών αντιδράσεων
Υπερήχων ανάμειξη και ανάδευση βελτιώνει την επαφή μεταξύ αντιδρώντων και καταλυτικών σωματιδίων, δημιουργεί εξαιρετικά αντιδραστικές επιφάνειες και ξεκινά ή / και ενισχύει τη χημική αντίδραση.
Υπερήχων προετοιμασία καταλύτη μπορεί να προκαλέσει αλλαγές στη συμπεριφορά κρυστάλλωσης, διασπορά / αποσυσσωμάτωση και επιφανειακές ιδιότητες. Επιπλέον, τα χαρακτηριστικά των προσχηματισμένων καταλυτών μπορούν να επηρεαστούν με την αφαίρεση παθητικοποιημένων επιφανειακών στρωμάτων, την καλύτερη διασπορά, την αύξηση της μεταφοράς μάζας.
Κάντε κλικ εδώ για να μάθετε περισσότερα σχετικά με τις υπερηχητικές επιδράσεις στις χημικές αντιδράσεις (sonochemistry)!
Παραδείγματα
- Υπερήχων προεπεξεργασία του καταλύτη Ni για αντιδράσεις υδρογόνωσης
- Υπερήχων καταλύτης Raney Ni με τρυγικό οξύ έχει ως αποτέλεσμα μια πολύ υψηλή εναντιοεκλεκτικότητα
- Υπερήχων προετοιμασμένοι καταλύτες Fischer-Tropsch
- Ηχοχημικά επεξεργασμένοι άμορφοι καταλύτες σκόνης για αυξημένη αντιδραστικότητα
- Sono-σύνθεση άμορφων μεταλλικών σκονών
Υπερήχων ανάκτηση καταλύτη
Οι στερεοί καταλύτες σε αντιδραστήρες σταθερής κλίνης έχουν ως επί το πλείστον τη μορφή σφαιρικών σφαιριδίων ή κυλινδρικών σωλήνων. Κατά τη διάρκεια της χημικής αντίδρασης, η επιφάνεια του καταλύτη παθητικοποιείται από ένα στρώμα ρύπανσης προκαλώντας απώλεια καταλυτικής δραστηριότητας και/ή εκλεκτικότητας με την πάροδο του χρόνου. Οι χρονικές κλίμακες για τη διάσπαση του καταλύτη ποικίλλουν σημαντικά. Ενώ για παράδειγμα η θνησιμότητα καταλύτη πυρόλυσης ενός καταλύτη πυρόλυσης μπορεί να συμβεί μέσα σε δευτερόλεπτα, ένας καταλύτης σιδήρου που χρησιμοποιείται στη σύνθεση αμμωνίας μπορεί να διαρκέσει 5-10 χρόνια. Ωστόσο, η απενεργοποίηση του καταλύτη μπορεί να παρατηρηθεί για όλους τους καταλύτες. Ενώ μπορούν να παρατηρηθούν διάφοροι μηχανισμοί (π.χ. χημικοί, μηχανικοί, θερμικοί) απενεργοποίησης του καταλύτη, η ρύπανση είναι ένας από τους συχνότερους τύπους διάσπασης του καταλύτη. Η ρύπανση αναφέρεται στη φυσική εναπόθεση των ειδών από τη ρευστή φάση στην επιφάνεια και στους πόρους του καταλύτη εμποδίζοντας έτσι τις αντιδραστικές θέσεις. Η ρύπανση του καταλύτη με οπτάνθρακα και άνθρακα είναι μια ταχεία διαδικασία και μπορεί να αντιστραφεί με αναγέννηση (π.χ. θεραπεία με υπερήχους).
Υπερήχων σπηλαίωση είναι μια επιτυχημένη μέθοδος για την απομάκρυνση παθητικοποιώντας στρώματα ρύπανσης από την επιφάνεια του καταλύτη. Η ανάκτηση καταλύτη υπερήχων πραγματοποιείται συνήθως με υπερήχηση των σωματιδίων σε υγρό (π.χ. απιονισμένο νερό) για την απομάκρυνση των υπολειμμάτων ρύπανσης (π.χ. ίνα πλατίνας / πυριτίου pt / SF, καταλύτες νικελίου).
Συστήματα υπερήχων
Hielscher Υπέρηχοι προσφέρει διάφορα υπερήχων επεξεργαστές και παραλλαγές για την ενσωμάτωση της ισχύος υπερήχων σε αντιδραστήρες σταθερής κλίνης. Διάφορα συστήματα υπερήχων είναι διαθέσιμα για εγκατάσταση σε αντιδραστήρες σταθερής κλίνης. Για πιο σύνθετους τύπους αντιδραστήρων, προσφέρουμε προσαρμοσμένο υπερήχων Λύσεις.
Για να δοκιμάσετε τη χημική σας αντίδραση υπό υπερηχητική ακτινοβολία, είστε ευπρόσδεκτοι να επισκεφθείτε το εργαστήριο υπερήχων διαδικασίας και το τεχνικό μας κέντρο στο Teltow!
Επικοινωνήστε μαζί μας σήμερα! Είμαστε στην ευχάριστη θέση να συζητήσουμε μαζί σας την υπερηχητική εντατικοποίηση της χημικής σας διαδικασίας!
Ο παρακάτω πίνακας σας δίνει μια ένδειξη της κατά προσέγγιση ικανότητας επεξεργασίας των υπερήχων μας:
- υδρογόνωση
- Αλκυλίωση
- Κυάνωση
- αιθεροποίηση
- Εστεροποίηση
- πολυμερισμός
- Αλληλοποίηση
- Βρωμίωση
(π.χ. καταλύτες Ziegler-Nata, metallocens)
Βιβλιογραφία/Αναφορές
- Argyle, MD; Bartholomew, C.H. (2015): Ετερογενής απενεργοποίηση καταλύτη και αναγέννηση: Μια ανασκόπηση. Καταλύτες 2015, 5, 145-269.
- Oza, Ρ.; Patel, S. (2012): Ανάκτηση νικελίου από χρησιμοποιημένους καταλύτες Ni/Al2O3 χρησιμοποιώντας όξινη έκπλυση, αποσιδήρωση και υπερήχους. Research Journal of Recent Sciences Τόμος 1; 2012. 434-443.
- Sana, Σ.; Rajanna, K.Ch.; Reddy, Κ.Ρ.; Bhooshan, Μ.; Venkateswarlu, Μ.; Kumar, Μ.Σ.; Uppalaiah, Κ. (2012): Υπερήχων υποβοηθούμενη regioselective νίτρωση αρωματικών ενώσεων παρουσία ορισμένων μεταλλικών αλάτων της ομάδας V και VI. Πράσινη και βιώσιμη χημεία, 2012, 2, 97-111.
- Suslick, Κ. Σ.; Skrabalak, Σ. Ε. (2008): “sonocatalysis” Στο: Εγχειρίδιο Ετερογενούς Κατάλυσης, τόμος 4. Ertl, Γ.; Knözinger, Η.; Schüth, Φ.; Weitkamp, J., (επιμ.). Wiley-VCH: Weinheim, 2008. 2006-2017.
Γεγονότα που αξίζει να γνωρίζετε
Υπερήχων Σπηλαίωση και Sonochemistry
Η σύζευξη υπερήχων ισχύος σε υγρά έναν πολτό έχει ως αποτέλεσμα ακουστική σπηλαίωση. Η ακουστική σπηλαίωση αναφέρεται στο φαινόμενο του γρήγορου σχηματισμού, ανάπτυξης και εκρηκτικής κατάρρευσης κενών γεμάτων με ατμούς. Αυτό δημιουργεί πολύ βραχύβια "καυτά σημεία" με ακραίες κορυφές θερμοκρασίας έως 5000K, πολύ υψηλούς ρυθμούς θέρμανσης / ψύξης άνω των 109Κς-1, και πιέσεις 1000atm με αντίστοιχα διαφορικά – Όλα μέσα σε διάρκεια ζωής νανοδευτερολέπτων.
Το ερευνητικό πεδίο της Ηχοχημεία Διερευνά την επίδραση του υπερήχου στο σχηματισμό ακουστικής σπηλαίωσης σε υγρά, η οποία ξεκινά ή / και ενισχύει τη χημική δραστηριότητα σε ένα διάλυμα.
Ετερογενείς καταλυτικές αντιδράσεις
Στη χημεία, η ετερογενής κατάλυση αναφέρεται στον τύπο της καταλυτικής αντίδρασης όπου οι φάσεις του καταλύτη και των αντιδρώντων διαφέρουν μεταξύ τους. Στο πλαίσιο της ετερογενούς χημείας, η φάση δεν χρησιμοποιείται μόνο για τη διάκριση μεταξύ στερεού, υγρού και αερίου, αλλά αναφέρεται επίσης σε μη αναμίξιμα υγρά, π.χ. λάδι και νερό.
Κατά τη διάρκεια μιας ετερογενούς αντίδρασης, ένα ή περισσότερα αντιδρώντα υφίστανται χημική μεταβολή σε μια διεπαφή, π.χ. στην επιφάνεια ενός στερεού καταλύτη.
Ο ρυθμός αντίδρασης εξαρτάται από τη συγκέντρωση των αντιδρώντων, το μέγεθος των σωματιδίων, τη θερμοκρασία, τον καταλύτη και άλλους παράγοντες.
Συγκέντρωση αντιδρώντος: Γενικά, η αύξηση της συγκέντρωσης ενός αντιδραστηρίου αυξάνει το ρυθμό αντίδρασης λόγω της μεγαλύτερης διεπαφής και επομένως της μεγαλύτερης μεταφοράς φάσης μεταξύ των αντιδρώντων σωματιδίων.
Μέγεθος σωματιδίων: Όταν ένα από τα αντιδρώντα είναι στερεό σωματίδιο, τότε δεν μπορεί να εμφανιστεί στην εξίσωση ρυθμού, καθώς η εξίσωση ρυθμού δείχνει μόνο συγκεντρώσεις και τα στερεά δεν μπορούν να έχουν συγκέντρωση αφού βρίσκονται σε διαφορετική φάση. Ωστόσο, το μέγεθος των σωματιδίων του στερεού επηρεάζει τον ρυθμό αντίδρασης λόγω της διαθέσιμης επιφάνειας για μεταφορά φάσης.
Θερμοκρασία αντίδρασης: Η θερμοκρασία σχετίζεται με τη σταθερά ρυθμού μέσω της εξίσωσης Arrhenius: k = Ae-ΕΑ/RT
Όπου Ea είναι η ενέργεια ενεργοποίησης, R είναι η παγκόσμια σταθερά αερίου και T είναι η απόλυτη θερμοκρασία στο Kelvin. A είναι ο παράγοντας Arrhenius (συχνότητα). e-ΕΑ/RT δίνει τον αριθμό των σωματιδίων κάτω από την καμπύλη που έχουν ενέργεια μεγαλύτερη από την ενέργεια ενεργοποίησης, Ea.
Καταλύτης: Στις περισσότερες περιπτώσεις, οι αντιδράσεις συμβαίνουν ταχύτερα με έναν καταλύτη επειδή απαιτούν λιγότερη ενέργεια ενεργοποίησης. Οι ετερογενείς καταλύτες παρέχουν μια πρότυπη επιφάνεια στην οποία λαμβάνει χώρα η αντίδραση, ενώ οι ομοιογενείς καταλύτες σχηματίζουν ενδιάμεσα προϊόντα που απελευθερώνουν τον καταλύτη κατά τη διάρκεια ενός επόμενου σταδίου του μηχανισμού.
Άλλοι παράγοντες: Άλλοι παράγοντες όπως το φως μπορούν να επηρεάσουν ορισμένες αντιδράσεις (φωτοχημεία).
Πυρηνόφιλη υποκατάσταση
Η πυρηνόφιλη υποκατάσταση είναι μια θεμελιώδης κατηγορία αντιδράσεων στην οργανική (και ανόργανη) χημεία, στην οποία ένα πυρηνόφιλο συνδέεται επιλεκτικά με τη μορφή μιας βάσης Lewis (ως δότης ζεύγους ηλεκτρονίων) με ένα οργανικό σύμπλοκο με ή επιτίθεται στο θετικό ή μερικώς θετικό (+ve)φορτίο ενός ατόμου ή μιας ομάδας ατόμων για να αντικαταστήσει μια ομάδα που αποχωρεί. Το θετικό ή μερικώς θετικό άτομο, το οποίο είναι ο δέκτης ζεύγους ηλεκτρονίων, ονομάζεται ηλεκτρόφιλο. Ολόκληρη η μοριακή οντότητα του ηλεκτρόφιλου και της ομάδας εξόδου ονομάζεται συνήθως υπόστρωμα.
Η πυρηνόφιλη υποκατάσταση μπορεί να παρατηρηθεί ως δύο διαφορετικές οδοί – το SN1 και SN2 αντίδραση. Ποια μορφή μηχανισμού αντίδρασης – sN1 ή SN2 – λαμβάνει χώρα, εξαρτάται από τη δομή των χημικών ενώσεων, τον τύπο του πυρηνόφιλου και του διαλύτη.
Τύποι απενεργοποίησης καταλύτη
- Δηλητηρίαση καταλύτη είναι ο όρος για την ισχυρή χημειορρόφηση ειδών σε καταλυτικές θέσεις που εμποδίζουν τις θέσεις για καταλυτική αντίδραση. Η δηλητηρίαση μπορεί να είναι αναστρέψιμη ή μη αναστρέψιμη.
- Η ρύπανση αναφέρεται σε μια μηχανική αποδόμηση του καταλύτη, όπου είδη από ρευστή φάση εναποτίθενται στην καταλυτική επιφάνεια και στους πόρους του καταλύτη.
- Η θερμική υποβάθμιση και πυροσυσσωμάτωση έχει ως αποτέλεσμα την απώλεια της καταλυτικής επιφάνειας, της περιοχής στήριξης και των ενεργών αντιδράσεων υποστήριξης φάσης.
- Σχηματισμός ατμών σημαίνει μια μορφή χημικής αποικοδόμησης, όπου η αέρια φάση αντιδρά με την καταλυτική φάση για να παράγει πτητικές ενώσεις.
- Οι αντιδράσεις ατμού-στερεού και στερεού-στερεού έχουν ως αποτέλεσμα τη χημική απενεργοποίηση του καταλύτη. Ο ατμός, το στήριγμα ή ο υποκινητής αντιδρά με τον καταλύτη έτσι ώστε να παράγεται μια ανενεργή φάση.
- Η τριβή ή η σύνθλιψη των σωματιδίων του καταλύτη έχει ως αποτέλεσμα την απώλεια καταλυτικού υλικού λόγω μηχανικής τριβής. Η εσωτερική επιφάνεια του καταλύτη χάνεται λόγω μηχανικής επαγόμενης σύνθλιψης του σωματιδίου του καταλύτη.