Υπερήχων προετοιμασία καταλυτών για μετατροπή διμεθυλαιθέρα (DME)
Διλειτουργικοί καταλύτες για άμεση μετατροπή DME
Η παραγωγή διμεθυλαιθέρα (DME) είναι μια καθιερωμένη βιομηχανική διαδικασία που χωρίζεται σε δύο στάδια: πρώτον, την καταλυτική υδρογόνωση του αερίου σύνθεσης σε μεθανόλη (CO / CO2 + 3Ώρες2 → CH3ΟΗ + Η2HO) και δεύτερον, μια επακόλουθη καταλυτική αφυδάτωση της μεθανόλης πάνω από όξινους καταλύτες για παραγωγή (2CH3Ω → CH3ΟΧ3 + Η2O). Ο κύριος περιορισμός αυτής της σύνθεσης DME δύο σταδίων σχετίζεται με τη χαμηλή θερμοδυναμική κατά τη φάση της σύνθεσης μεθανόλης, η οποία έχει ως αποτέλεσμα χαμηλή μετατροπή αερίου ανά πέρασμα (15-25%). Ως εκ τούτου, εμφανίζονται υψηλοί δείκτες ανακύκλωσης καθώς και υψηλό κόστος κεφαλαίου και λειτουργίας.
Προκειμένου να ξεπεραστεί αυτός ο θερμοδυναμικός περιορισμός, η άμεση σύνθεση DME είναι σημαντικά πιο ευνοϊκή: Στην άμεση μετατροπή DME, το στάδιο σύνθεσης μεθανόλης συνδυάζεται με το στάδιο αφυδάτωσης σε έναν μόνο αντιδραστήρα
(2CO / CO2 + 6Ώρες2 → CH3ΟΧ3 + 3Ώρες2O).
Ο υπερηχητικός UIP2000hdT (2kW) Με αντιδραστήρα ροής είναι μια ευρέως χρησιμοποιούμενη διάταξη για τη sonochemical σύνθεση μεσοπορωδών νανοκαταλυτών (π.χ. διακοσμημένοι ζεόλιθοι).
Άμεση σύνθεση διμεθυλαιθέρα (DME) από αέριο σύνθεσης σε διλειτουργικό καταλύτη.
© ( Millán et al. 2020)
Σύνθεση καταλύτη υψηλής αντίδρασης για μετατροπή DME με χρήση υπερήχων ισχύος
Η αντιδραστικότητα και η εκλεκτικότητα των καταλυτών για τη μετατροπή του διμεθυλαιθέρα μπορεί να βελτιωθεί σημαντικά μέσω υπερηχητικής θεραπείας. Ζεόλιθοι όπως όξινοι ζεόλιθοι (π.χ. αργιλοπυριτικός ζεόλιθος HZSM-5) και διακοσμημένοι ζεόλιθοι (π.χ. με CuO/ZnO/Al2O3) είναι οι κύριοι καταλύτες που χρησιμοποιούνται με επιτυχία για την παραγωγή DME.
Υβριδική σύνθεση συν-κατακρήμνισης-υπερήχων CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 που χρησιμοποιείται στην άμεση σύγκλιση αερίου σύνθεσης σε διμεθυλαιθέρα ως πράσινο καύσιμο.
Μελέτη και εικόνα: Khoshbin και Haghighi, 2013.]
Η χλωρίωση και η φθορίωση των ζεολίθων είναι αποτελεσματικές μέθοδοι για τη ρύθμιση της καταλυτικής οξύτητας. Οι χλωριωμένοι και φθοριωμένοι καταλύτες ζεόλιθου παρασκευάστηκαν με εμποτισμό ζεολίθων (H-ZSM-5, H-MOR ή H-Y) χρησιμοποιώντας δύο πρόδρομες ουσίες αλογόνου (χλωριούχο αμμώνιο και φθοριούχο αμμώνιο) στη μελέτη της ερευνητικής ομάδας του Aboul-Fotouh. Η επίδραση της υπερηχητικής ακτινοβολίας αξιολογήθηκε για τη βελτιστοποίηση και των δύο πρόδρομων ουσιών αλογόνου για την παραγωγή διμεθυλαιθέρα (DME) μέσω αφυδάτωσης μεθανόλης σε αντιδραστήρα σταθερής κλίνης. Συγκριτική δοκιμή κατάλυσης DME αποκάλυψε ότι οι αλογονωμένοι καταλύτες ζεόλιθου που παρασκευάζονται υπό υπερηχητική ακτινοβολία δείχνουν υψηλότερη απόδοση για σχηματισμό DME. (Aboul-Fotouh κ.ά., 2016)
Σε μια άλλη μελέτη, η ερευνητική ομάδα διερεύνησε όλες τις σημαντικές μεταβλητές υπερήχων που συναντήθηκαν κατά τη διεξαγωγή της αφυδάτωσης της μεθανόλης σε καταλύτες ζεόλιθου H-MOR για την παραγωγή διμεθυλαιθέρα. Για τις εμπειρίες κατεργασίας με υπερήχους, η ερευνητική ομάδα χρησιμοποίησε το Hielscher UP50H καθετήρα-τύπου υπερήχων. Σάρωση ηλεκτρονικού μικροσκοπίου (SEM) απεικόνιση του υπερήχων ζεόλιθου H-MOR (ζεόλιθος Mordenite) έχουν διευκρινίσει ότι μεθανόλη από μόνη της χρησιμοποιείται ως μέσο υπερήχων δίνει τα καλύτερα αποτελέσματα σχετικά με την ομοιογένεια των μεγεθών σωματιδίων σε σύγκριση με τον μη επεξεργασμένο καταλύτη, όπου εμφανίστηκαν μεγάλα συσσωματώματα και μη ομοιογενείς συστάδες. Αυτά τα ευρήματα πιστοποίησαν ότι η υπερήχους έχει βαθιά επίδραση στην ανάλυση των κυττάρων μονάδας και ως εκ τούτου στην καταλυτική συμπεριφορά της αφυδάτωσης της μεθανόλης σε διμεθυλαιθέρα (DME). Το NH3-TPD δείχνει ότι η ακτινοβολία υπερήχων έχει ενισχύσει την οξύτητα του καταλύτη H-MOR και ως εκ τούτου είναι καταλυτική απόδοση για το σχηματισμό DME. (Aboul-Gheit κ.ά., 2014)
SEM υπερήχων H-MOR χρησιμοποιώντας διαφορετικά μέσα
Μελέτη και εικόνες: ©Aboul-Gheit et al., 2014
Σχεδόν όλα τα εμπορικά DME παράγονται από την αφυδάτωση της μεθανόλης χρησιμοποιώντας διαφορετικούς καταλύτες στερεών οξέων όπως ζεόλιθοι, σίλικα-αλουμίνα, αλουμίνα, Al2O3–Β2O3, κ.λπ., με την ακόλουθη αντίδραση:
2CH3Ω <—> ΧΡ3ΟΧ3 +Η2O(-22.6k jmol-1)
Οι Koshbin και Haghighi (2013) προετοίμασαν το CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 νανοκαταλύτες μέσω συνδυασμένης μεθόδου συν-κατακρήμνισης-υπερήχων. Η ερευνητική ομάδα διαπίστωσε ότι «η χρήση ενέργειας υπερήχων έχει μεγάλη επίδραση στη διασπορά της λειτουργίας υδρογόνωσης CO και κατά συνέπεια στην απόδοση σύνθεσης DME. Η ανθεκτικότητα του υπερηχογραφικά υποβοηθούμενου συνθετικού νανοκαταλύτη διερευνήθηκε κατά τη διάρκεια της αντίδρασης syngas σε DME. Ο νανοκαταλύτης χάνει αμελητέα δραστηριότητα κατά τη διάρκεια της αντίδρασης λόγω του σχηματισμού οπτάνθρακα σε είδη χαλκού. [Khoshbin και Haghighi, 2013.]
Ένας εναλλακτικός νανοκαταλύτης μη ζεόλιθου, ο οποίος είναι επίσης πολύ αποτελεσματικός στην προώθηση της μετατροπής DME, είναι ένας νανο-μεγέθους πορώδης καταλύτης γ-αλουμίνας. Νανο-μεγέθους πορώδης γ-αλουμίνα συντέθηκε επιτυχώς με καθίζηση υπό υπερήχων ανάμειξη. Η sonochemical επεξεργασία προάγει τη σύνθεση νανοσωματιδίων. (πρβλ. Rahmanpour et al., 2012)
Γιατί είναι υπερήχων προετοιμασμένοι νανο-καταλύτες ανώτερη?
Για την παραγωγή ετερογενών καταλυτών απαιτούνται συχνά υλικά υψηλής προστιθέμενης αξίας, όπως πολύτιμα μέταλλα. Αυτό καθιστά τους καταλύτες ακριβούς και, ως εκ τούτου, η βελτίωση της απόδοσης καθώς και η επέκταση του κύκλου ζωής των καταλυτών είναι σημαντικοί οικονομικοί παράγοντες. Μεταξύ των μεθόδων παρασκευής νανοκαταλυτών, η sonochemical τεχνική θεωρείται ως μια εξαιρετικά αποτελεσματική μέθοδος. Η ικανότητα του υπερήχου να δημιουργεί εξαιρετικά αντιδραστικές επιφάνειες, να βελτιώνει την ανάμειξη και να αυξάνει τη μαζική μεταφορά το καθιστά μια ιδιαίτερα ελπιδοφόρα τεχνική για διερεύνηση για την προετοιμασία και ενεργοποίηση του καταλύτη. Μπορεί να παράγει ομοιογενή και διασκορπισμένα νανοσωματίδια χωρίς την ανάγκη δαπανηρών οργάνων και ακραίων συνθηκών.
Σε αρκετές ερευνητικές μελέτες, οι επιστήμονες καταλήγουν στο συμπέρασμα ότι η προετοιμασία καταλύτη υπερήχων είναι η πιο συμφέρουσα μέθοδος για την παραγωγή ομοιογενών νανο-καταλυτών. Μεταξύ των μεθόδων παρασκευής νανοκαταλυτών, η sonochemical τεχνική θεωρείται ως μια εξαιρετικά αποτελεσματική μέθοδος. Η ικανότητα της έντονης υπερήχησης να δημιουργήσει εξαιρετικά αντιδραστικές επιφάνειες, να βελτιώσει την ανάμειξη και να αυξήσει τη μαζική μεταφορά καθιστά μια ιδιαίτερα ελπιδοφόρα τεχνική για να διερευνήσει για την προετοιμασία και ενεργοποίηση καταλύτη. Μπορεί να παράγει ομοιογενή και διασκορπισμένα νανοσωματίδια χωρίς την ανάγκη δαπανηρών οργάνων και ακραίων συνθηκών. (πρβλ. Koshbin και Haghighi, 2014)
Η sonochemical σύνθεση έχει ως αποτέλεσμα έναν εξαιρετικά ενεργό νανοδομημένο καταλύτη CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5.
Μελέτη και εικόνα: Khoshbin και Haghighi, 2013.
Σχηματική παρουσίαση των επιδράσεων της ακουστικής σπηλαίωσης στην τροποποίηση μεταλλικών σωματιδίων. Τα μέταλλα με χαμηλό σημείο τήξης (MP) ως ψευδάργυρος (Zn) οξειδώνονται πλήρως. μέταλλα με υψηλό σημείο τήξης όπως το νικέλιο (Ni) και το τιτάνιο (Ti) παρουσιάζουν τροποποίηση επιφάνειας υπό υπερήχους. Το αργίλιο (Al) και το μαγνήσιο (Mg) σχηματίζουν μεσοπορώδεις δομές. Τα μέταλλα Νόμπελ είναι ανθεκτικά στην ακτινοβολία υπερήχων λόγω της σταθερότητάς τους έναντι της οξείδωσης. Τα σημεία τήξης των μετάλλων καθορίζονται σε βαθμούς Κέλβιν (Κ).
Υπερήχων υψηλής απόδοσης για τη σύνθεση μεσοπορωδών καταλυτών
Ο ηχοχημικός εξοπλισμός για τη σύνθεση νανοκαταλυτών υψηλής απόδοσης είναι άμεσα διαθέσιμος σε οποιοδήποτε μέγεθος – Από συμπαγείς εργαστηριακούς υπερήχους σε πλήρως βιομηχανικούς υπερηχητικούς αντιδραστήρες. Hielscher Υπέρηχοι σχεδιάζει, κατασκευάζει, και διανέμει υψηλής ισχύος υπερήχων. Όλα τα συστήματα υπερήχων κατασκευάζονται στην έδρα στο Teltow της Γερμανίας και διανέμονται από εκεί σε όλο τον κόσμο.
Το εξελιγμένο υλικό και το έξυπνο λογισμικό των υπερήχων Hielscher έχουν σχεδιαστεί για να εγγυώνται αξιόπιστη λειτουργία, αναπαραγώγιμα αποτελέσματα καθώς και φιλικότητα προς το χρήστη. Οι υπερήχων Hielscher είναι ισχυροί και αξιόπιστοι, γεγονός που επιτρέπει την εγκατάσταση και λειτουργία υπό συνθήκες βαρέως τύπου. Οι ρυθμίσεις λειτουργίας είναι εύκολα προσβάσιμες και καλούνται μέσω διαισθητικού μενού, στο οποίο μπορείτε να έχετε πρόσβαση μέσω ψηφιακής έγχρωμης οθόνης αφής και τηλεχειριστηρίου προγράμματος περιήγησης. Επομένως, όλες οι συνθήκες επεξεργασίας όπως η καθαρή ενέργεια, η συνολική ενέργεια, το πλάτος, ο χρόνος, η πίεση και η θερμοκρασία καταγράφονται αυτόματα σε μια ενσωματωμένη κάρτα SD. Αυτό σας επιτρέπει να αναθεωρήσετε και να συγκρίνετε προηγούμενες εκτελέσεις υπερήχων και να βελτιστοποιήσετε τη σύνθεση και τη λειτουργικότητα των νανο-καταλυτών στην υψηλότερη απόδοση.
Hielscher Υπέρηχοι συστήματα χρησιμοποιούνται παγκοσμίως για sonochemical διαδικασίες σύνθεσης και έχουν αποδειχθεί αξιόπιστα για τη σύνθεση υψηλής ποιότητας νανο-καταλύτες ζεόλιθου, καθώς και ζεόλιθος παράγωγα. Hielscher βιομηχανική υπερήχων μπορεί εύκολα να τρέξει μεγάλα πλάτη σε συνεχή λειτουργία (24 ώρες το 24ωρο, 7 ημέρες την εβδομάδα / 365). Πλάτη μέχρι 200μm μπορούν εύκολα να δημιουργηθούν συνεχώς με τυποποιημένα sonotrodes (υπερηχητικοί ανιχνευτές / κέρατα). Για ακόμη υψηλότερα πλάτη, διατίθενται προσαρμοσμένα υπερηχητικά sonotrodes. Λόγω της ευρωστίας και της χαμηλής συντήρησής τους, οι υπερήχων μας εγκαθίστανται συνήθως για εφαρμογές βαρέως τύπου και σε απαιτητικά περιβάλλοντα.
Hielscher υπερήχων επεξεργαστές για sonochemical συνθέσεις, λειτουργικότητα, νανο-δομή και αποσυσσωμάτωση έχουν ήδη εγκατασταθεί παγκοσμίως σε εμπορική κλίμακα. Επικοινωνήστε μαζί μας τώρα για να συζητήσουμε τη διαδικασία κατασκευής νανοκαταλύτη! Το έμπειρο προσωπικό μας θα χαρεί να μοιραστεί περισσότερες πληροφορίες σχετικά με την οδό sonochemical σύνθεσης, τα συστήματα υπερήχων και την τιμολόγηση!
Με το πλεονέκτημα της μεθόδου σύνθεσης υπερήχων, η παραγωγή μεσοπορώδους νανοκαταλύτη σας θα υπερέχει στην αποτελεσματικότητα, την απλότητα και το χαμηλό κόστος σε σύγκριση με άλλες διαδικασίες σύνθεσης καταλύτη!
Ο παρακάτω πίνακας σας δίνει μια ένδειξη της κατά προσέγγιση ικανότητας επεξεργασίας των υπερήχων μας:
| Όγκος παρτίδας | Ροή | Προτεινόμενες συσκευές |
|---|---|---|
| 1 έως 500mL | 10 έως 200mL/min | UP100Η |
| 10 έως 2000mL | 20 έως 400mL / λεπτό | UP200Ht, UP400St |
| 0.1 έως 20L | 0.2 έως 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 έως 100L | 2 έως 10L / λεπτό | UIP4000hdT |
| μ.δ. | 10 έως 100L / λεπτό | UIP16000 |
| μ.δ. | μεγαλύτερου | σύμπλεγμα UIP16000 |
Επικοινωνήστε μαζί μας! / Ρωτήστε μας!
Η Δρ Andreeva-Bäumler, Πανεπιστήμιο του Bayreuth, συνεργάζεται με το Υπερήχων UIP1000hdT σχετικά με τη νανοδομή μετάλλων προκειμένου να ληφθούν ανώτεροι καταλύτες.
Βιβλιογραφία / Αναφορές
- Ahmed, K.; Sameh, M.; Laila, I.; Naghmash, Mona (2014): Ultrasonication of H-MOR zeolite catalysts for dimethylether (DME) production as a clean fuel. Journal of Petroleum Technology and Alternative Fuels 5, 2014. 13-25.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2013): Direct syngas to DME as a clean fuel: The beneficial use of ultrasound for the preparation of CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanocatalyst. Chemical Engineering Research and Design, Volume 91, Issue 6, 2013. 1111-1122.
- Kolesnikova, E.E., Obukhova, T.K., Kolesnichenko, N.V. et al. (2018): Ultrasound-Assisted Modification of Zeolite Catalyst for Dimethyl Ether Conversion to Olefins with Magnesium Compounds. Pet. Chem. 58, 2018. 863–868.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2014): Direct Conversion of Syngas to Dimethyl Ether as a Green Fuel over Ultrasound- Assisted Synthesized CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 Nanocatalyst: Effect of Active Phase Ratio on Physicochemical and Catalytic Properties at Different Process Conditions. Catalysis Science & Technology, Volume 6, 2014.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cy/c3cy01089a - Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Laila I. Ali, Mona A. Naghmash, Noha A.K. Aboul-Gheit (2017): Effect of the Si/Al ratio of HZSM-5 zeolite on the production of dimethyl ether before and after ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 45, Issue 5, 2017. 581-588.
- Rahmanpour, Omid; Shariati, Ahmad; Khosravi-Nikou, Mohammad Reza (2012): New Method for Synthesis Nano Size γ-Al2O3 Catalyst for Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether. International Journal of Chemical Engineering and Applications 2012. 125-128.
- Millán, Elena; Mota, Noelia; Guil-Lopez, R.; Pawelec, Barbara; Fierro, José; Navarro, Rufino (2020): Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas on Bifunctional Hybrid Catalysts Based on Supported H3PW12O40 and Cu-ZnO(Al): Effect of Heteropolyacid Loading on Hybrid Structure and Catalytic Activity. Catalysts 10, 2020.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Pavel V. Cherepanov, Daria V. Andreeva (2017): Phase structuring in metal alloys: Ultrasound-assisted top-down approach to engineering of nanostructured catalytic materials. Ultrasonics Sonochemistry 2017.
- Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Noha A.K. Aboul-Gheit, Mona A. Naghmash (2016): Dimethylether production on zeolite catalysts activated by Cl−, F− and/or ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 44, Issue 4, 2016. 428-436.
Γεγονότα που αξίζει να γνωρίζετε
Διμεθυλαιθέρας (DME) ως καύσιμο
Μία από τις σημαντικότερες προβλεπόμενες χρήσεις του διμεθυλαιθέρα είναι η εφαρμογή του ως υποκατάστατο του προπανίου στο LPG (υγρό αέριο προπάνιο), το οποίο χρησιμοποιείται ως καύσιμο για οχήματα, νοικοκυριά και βιομηχανία. Στο υγραέριο κίνησης προπανίου, ο διμεθυλαιθέρας μπορεί επίσης να χρησιμοποιηθεί ως μείγμα.
Επιπλέον, το DME είναι επίσης ένα πολλά υποσχόμενο καύσιμο για κινητήρες ντίζελ και αεριοστρόβιλους. Για τους κινητήρες ντίζελ, ο υψηλός αριθμός κετανίου 55, σε σύγκριση με αυτόν του καυσίμου ντίζελ από πετρέλαιο με αριθμούς κετανίου 40-53, είναι εξαιρετικά πλεονεκτικός. Μόνο μέτριες τροποποιήσεις είναι απαραίτητες για να επιτρέψουν σε έναν κινητήρα ντίζελ να καίει διμεθυλαιθέρα. Η απλότητα αυτής της ένωσης βραχείας αλυσίδας άνθρακα οδηγεί κατά τη διάρκεια της καύσης σε πολύ χαμηλές εκπομπές σωματιδίων. Για τους λόγους αυτούς, εκτός από το ότι είναι απαλλαγμένος από θείο, ο διμεθυλαιθέρας πληροί ακόμη και τους πιο αυστηρούς κανονισμούς εκπομπών στην Ευρώπη (EURO5), τις ΗΠΑ (ΗΠΑ 2010) και την Ιαπωνία (2009 Ιαπωνία).
Hielscher Υπέρηχοι κατασκευάζει υψηλής απόδοσης υπερήχων ομογενοποιητές από εργαστήριο προς βιομηχανικό μέγεθος.
