Ultrasonication Suzuki Kaplin Reaksiyonunu Hızlandırır
Suzuki Çapraz Eşleşme (Suzuki-Miyaura Eşleşmesi olarak da bilinir), bifenil türevlerini, vinil aromatları (örneğin stirenleri), poli-olefinleri ve ayrıca alkil bromürleri sentezlemeyi amaçlayan organik bir reaksiyondur. Reaksiyon baz malzemeleri, aynı zamanda nanomalzeme bazlı bir katalizör formunda da olabilen bir paladyum(0) kompleksi tarafından katalize edilen bir aril veya vinil halojenür içeren bir aril veya vinil-boronik asittir.
Suzuki Eşleşme reaksiyonu için, ultrasonun tüm reaksiyonu hızlandırdığı bulunmuştur. Bu makale, Suzuki Kaplin reaksiyonunun ultrasonik iyileştirilmesi ile ilgili çeşitli çalışmaların sonuçları hakkında genel bir bakış sunmaktadır.
Zhang ve ark. (2008), ultrasonun, Suzuki'nin fenilboronik asidin arilhalojenürlerle birleştirilmesinin, saf suda kolayca elde edilen ligand içermeyen siklopaladat ferroseniliminler vasıtasıyla TBAB varlığında heterojen reaksiyonunu kolaylaştırdığını kanıtlamıştır. Arilklorürlerin birleştirilmesi için, orta ila iyi verimlerin elde edildiği bildirilmiştir. Konvansiyonel ısıtma ile karşılaştırıldığında, ultrasonik destekli kuplaj reaksiyonu büyük ölçüde hızlandırıldı. Ayrıca, bu reaksiyon iyileştirme yöntemi, preparasyonu kolaylaştıran ve güvence altına alan toksik olmayan, yanıcı olmayan bir çözücü kullanmanın büyük avantajına sahiptir.
Rajagopal ve ark. çalışmalarında, klorobenzenler de dahil olmak üzere halobenzenlerin fenilboronik asit ile paladyum katalizli Suzuki çapraz bağlanma reaksiyonlarının, iyonik sıvı 1,3-di kullanılarak bir fosfin ligandının yokluğunda ortam sıcaklığında (30 °C) elde edildiğini incelemektedir–butilimidazolium tetrafloroborat [bbim][BF4] ultrasonik ışınlama altında yardımcı çözücü olarak metanol ile. [Rajagopal ve ark. 2002, s. 616]
Denklem 1: Ultrason destekli Suzuki bağlantısı [Rajagopal ve ark. 2002, s. 616]
Hielscher'ın UIP1500hd akış hücresi ile - akış modunda kimyasal işlemler için 1.5kW güçlü bir ultrasonik işlemci
Sonogashira çapraz bağlanma reaksiyonu
Ultrason ayrıca Sonogashira birleştirme reaksiyonunu çok etkili bir şekilde teşvik ettiği bulunmuştur. Sonogashira çapraz eşleşmesi de paladyum katalizlidir ve oda sıcaklığında, sulu ortamda ve hafif bir baz kullanılarak olduğu gibi hafif koşullar altında karbon-karbon (CC) bağlarının organik sentezi için kullanılır. İlaç ve kimya endüstrisinde karmaşık molekülleri sentezlemek için yaygın olarak kullanılmaktadır.
Uygun bir ligand, bakır ve amin içermeyen paladyum katalizli tek kap benzo sentezi[b]furanlar/nitro benzo[b]ortam sıcaklığında ultrasonikasyon kullanarak Sonogashira kaplin-5-endo-dig-siklizasyon yoluyla furanlar. Reaksiyon, sonokimyasal etkilerden çok olumlu etkilenmiştir. [cf. Palimkar ve ark. 2008]
Literatür/Referanslar
- Öküz, J.D.; Prozorov, T.; Suslick, K. S. (2003): Oda Sıcaklığında İyonik Sıvıların Sonokimyası ve Sonolüminesansı. İçinde: Amerikan Kimya Derneği Dergisi 125/2003. sayfa 11138-11139.
- Palimkar, S. S.; Devamı, V. S.; Srinivasan, K. V. (2008): Ultrason, Sonogashira kuplajı-5-endo-dig-siklizasyon yoluyla benzo[b]furan/nitro benzo[b]furanların bakır, ligand ve amin içermeyen sentezini teşvik etti. İçinde: Ultrasonik Sonokimya 15/2008. sayfa 853-862.
- Rajagopal, R.; Jarikote, D. V.; Srinivasan, K. V. (2002): Ultrason, ortam koşullarında iyonik sıvıda Suzuki çapraz bağlanma reaksiyonlarını destekledi. İçinde: Kimyasal İletişim 6/2002. sayfa 616-617.
- Zhang, J.; Yang, F,; Ren, G.; Mak, Th. C. W.; Şarkı, M.; Wu, Y. (2008): Ultrasonik ışınlama, siklopalalatlı ferroseniliminler, saf suda Suzuki reaksiyonunu katalize etti. İçinde: Ultrasonik Sonokimya 15/2008. sayfa 115-118.