ปฏิกิริยา Mannich ที่ปรับปรุงด้วยโซโนเคมี
ปฏิกิริยา Mannich เป็นปฏิกิริยาสำคัญในการสร้างพันธะคาร์บอน–คาร์บอน ซึ่งใช้กันอย่างแพร่หลายในอุตสาหกรรมต่าง ๆ เช่น การผลิตยาและการสังเคราะห์ผลิตภัณฑ์ธรรมชาติ แม้ว่าปฏิกิริยา Mannich แบบภาชนะเดียวส่วนใหญ่จะดำเนินไปช้ามาก แต่ผลเชิงบวกของการใช้คลื่นอัลตราซาวนด์ต่อปฏิกิริยา Mannich ได้ถูกนำมาใช้อย่างรวดเร็วเพื่อเพิ่มผลได้และอัตราการเกิดปฏิกิริยา รวมทั้งลดระยะเวลาการเกิดปฏิกิริยาที่โดยปกติใช้เวลานานให้เหลือเป็นกระบวนการระยะสั้น
โซโนเคมีและประโยชน์ต่อปฏิกิริยา Mannich
ปฏิกิริยา Mannich เป็นหนึ่งในปฏิกิริยาสร้างพันธะคาร์บอน–คาร์บอนที่สำคัญที่สุดในการสังเคราะห์สารอินทรีย์ เนื่องจากให้สารประกอบ 𝛽-อะมิโนคาร์บอนิลที่มีความสำคัญด้านการสังเคราะห์และชีววิทยา ซึ่งเป็นสารมัธยันตร์สำคัญสำหรับการสร้างผลิตภัณฑ์ธรรมชาติและยาหลากหลายชนิดที่มีไนโตรเจนเป็นองค์ประกอบ
การให้คลื่นอัลตราซาวนด์และผลทางโซโนเคมีที่เกิดขึ้นได้รับการพิสูจน์แล้วว่าสามารถเร่งจลนพลศาสตร์ของปฏิกิริยา Mannich ได้อย่างมาก เช่น ลดเวลาเกิดปฏิกิริยาลง 13 เท่า จาก 20h เหลือ 1.5h
การใช้คลื่นอัลตราซาวนด์ช่วยปรับปรุงปฏิกิริยา Mannich แบบภาชนะเดียวของคีโตน แอลดีไฮด์ และเอมีน ซึ่งเร่งปฏิกิริยาด้วยตัวเร่งปฏิกิริยากรด sulfamic
แผนผังปฏิกิริยาดัดแปลงจาก Zeng et al., 2009
- ลดเวลาเกิดปฏิกิริยาได้อย่างมีนัยสำคัญ
- ผลได้สูงขึ้น
- ควบคุมสภาวะได้อย่างแม่นยำ
- การควบคุมอุณหภูมิ
- แบบแบตช์และแบบอินไลน์
- เคมีสีเขียว
ปฏิกิริยา Mannich ของสารประกอบ 𝛽-อะมิโนคาร์บอนิลด้วยคลื่นอัลตราซาวนด์
กรด sulfamic (NH2SO3H, SA) ถูกใช้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาสีเขียวที่มีประสิทธิภาพ ราคาไม่แพง ไม่เป็นพิษ และนำกลับมาใช้ใหม่ได้ สำหรับปฏิกิริยา Mannich แบบภาชนะเดียวของแอลดีไฮด์กับคีโตนและเอมีนโดยใช้คลื่นอัลตราซาวนด์ช่วย วิธีการใช้คลื่นอัลตราซาวนด์นี้มีข้อดีคือให้ผลได้สูง ใช้สภาวะที่ไม่รุนแรง ไม่ก่อมลพิษต่อสิ่งแวดล้อม และมีขั้นตอนการแยกและเตรียมผลิตภัณฑ์หลังปฏิกิริยาที่เรียบง่าย ที่สำคัญที่สุด วิธีการนี้ทำให้ได้สารประกอบเบตา-อะมิโนคาร์บอนิลกับอะโรมาติกเอมีนที่มีหมู่แทนที่ในตำแหน่งออร์โท โดยมีผลได้ในระดับยอมรับได้ถึงดีเป็นครั้งแรก
มีการศึกษากรด sulfamic ในฐานะตัวเร่งปฏิกิริยา และพบว่ากรด sulfamic 10 mol% เพียงพอที่จะทำให้ปฏิกิริยาดำเนินไปจนสมบูรณ์โดยให้ผลได้ 95% ภายในเวลาเกิดปฏิกิริยาที่ลดลงอย่างมีนัยสำคัญเหลือ 1.5h (เทียบกับการกวนด้วยความเร็วสูง ซึ่งให้ผลได้เพียง 85% ในเวลาประมาณ 20h) สิ่งนี้ตอกย้ำข้อเท็จจริงที่เป็นที่ยอมรับกันแล้วว่าอัลตราซาวนด์กำลังสูงและโซโนเคมีช่วยเร่งปฏิกิริยาอินทรีย์ ตารางด้านล่างแสดงข้อได้เปรียบอย่างมีนัยสำคัญของการใช้คลื่นอัลตราซาวนด์เหนือการกวนด้วยความเร็วสูงสำหรับปฏิกิริยา Mannich
อุปกรณ์โซโนเคมีสมรรถนะสูงสำหรับปฏิกิริยา Mannich
อุปกรณ์โซโนเคมีสำหรับการสังเคราะห์และการเร่งปฏิกิริยาของผลิตภัณฑ์เคมี เช่น สารประกอบอะมิโนคาร์บอนิลและสารมัธยันตร์อื่น ๆ มีพร้อมให้เลือกใช้ทุกขนาด – ตั้งแต่เครื่องอัลตราซาวนด์ขนาดกะทัดรัดสำหรับห้องปฏิบัติการไปจนถึงเครื่องปฏิกรณ์อัลตราซาวนด์ระดับอุตสาหกรรมเต็มรูปแบบ Hielscher Ultrasonics ออกแบบ ผลิต และจัดจำหน่ายเครื่องอัลตราซาวนด์กำลังสูง ระบบอัลตราซาวนด์ทั้งหมดผลิตที่สำนักงานใหญ่ในเมือง Teltow ประเทศเยอรมนี และจัดจำหน่ายจากที่นั่นไปทั่วโลก
ฮาร์ดแวร์ที่ล้ำสมัยและซอฟต์แวร์อัจฉริยะของเครื่องอัลตราซาวนด์ Hielscher ได้รับการออกแบบเพื่อรับประกันการทำงานที่เชื่อถือได้ ผลลัพธ์ที่ทำซ้ำได้ และความสะดวกในการใช้งาน เครื่องอัลตราซาวนด์ Hielscher มีความแข็งแกร่งและเชื่อถือได้ จึงสามารถติดตั้งและใช้งานภายใต้สภาวะงานหนักได้ ผู้ใช้สามารถเข้าถึงและปรับการตั้งค่าการทำงานได้อย่างง่ายดายผ่านเมนูที่ใช้งานได้อย่างเป็นธรรมชาติ ซึ่งเข้าถึงได้ผ่านจอสัมผัสสีดิจิทัลและการควบคุมระยะไกลผ่านเบราว์เซอร์ ดังนั้น สภาวะการประมวลผลทั้งหมด เช่น พลังงานสุทธิ พลังงานรวม แอมพลิจูด เวลา ความดัน และอุณหภูมิ จึงถูกบันทึกโดยอัตโนมัติลงในการ์ด SD ที่ติดตั้งในตัว ทำให้คุณสามารถทบทวนและเปรียบเทียบการใช้คลื่นอัลตราซาวนด์ครั้งก่อน ๆ และปรับการสังเคราะห์กับการเติมหมู่ฟังก์ชันภายในปฏิกิริยาที่ปรับปรุงด้วยโซโนเคมี เช่น ปฏิกิริยา Mannich ปฏิกิริยา Diels-Alder หรือการเติมแบบ Michael ให้มีประสิทธิภาพสูงสุดได้
ระบบของ Hielscher Ultrasonics ถูกใช้ทั่วโลกสำหรับกระบวนการโซโนเคมี (การสังเคราะห์ด้วยคลื่นเสียงและการเร่งปฏิกิริยาด้วยคลื่นเสียง) และได้รับการพิสูจน์แล้วว่าเป็นอุปกรณ์ที่เชื่อถือได้ทั้งในโหมดแบตช์และโหมดอินไลน์แบบต่อเนื่อง เครื่องอัลตราซาวนด์อุตสาหกรรม Hielscher สามารถทำงานด้วยแอมพลิจูดสูงอย่างต่อเนื่อง (24/7/365) ได้อย่างง่ายดาย โซโนโทรดมาตรฐาน (โพรบ / ฮอร์นอัลตราซาวนด์) สามารถสร้างแอมพลิจูดสูงถึง 200µm อย่างต่อเนื่องได้อย่างง่ายดาย สำหรับแอมพลิจูดที่สูงกว่านี้ มีโซโนโทรดอัลตราซาวนด์ที่ผลิตตามความต้องการให้เลือกใช้ ด้วยความแข็งแกร่งและความต้องการการบำรุงรักษาต่ำ เครื่องอัลตราซาวนด์ของเราจึงมักได้รับการติดตั้งสำหรับงานหนักและในสภาพแวดล้อมที่มีข้อกำหนดการใช้งานเข้มงวด
เครื่องประมวลผลอัลตราซาวนด์ Hielscher สำหรับการสังเคราะห์ด้วยโซโนเคมีได้รับการติดตั้งในระดับเชิงพาณิชย์ทั่วโลกแล้ว ติดต่อเราตอนนี้เพื่อหารือเกี่ยวกับการสังเคราะห์ของคุณที่ขับเคลื่อนด้วยโซโนเคมีผ่านปฏิกิริยา Mannich! บุคลากรที่มีประสบการณ์สูงของเรายินดีให้ข้อมูลเพิ่มเติมเกี่ยวกับเส้นทางการสังเคราะห์ด้วยโซโนเคมี ระบบอัลตราซาวนด์ และราคา!
ด้วยข้อได้เปรียบของวิธีการสังเคราะห์ด้วยคลื่นอัลตราซาวนด์ การผลิตสารเคมีของคุณจะโดดเด่นด้านประสิทธิภาพ ความเรียบง่าย และต้นทุนต่ำ เมื่อเทียบกับกระบวนการสังเคราะห์โดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาอื่น ๆ!
ตารางด้านล่างแสดงกำลังการประมวลผลโดยประมาณของเครื่องอัลตราซาวนด์ของเรา:
| ปริมาตรต่อแบตช์ | อัตราการไหล | อุปกรณ์ที่แนะนำ |
|---|---|---|
| 1 ถึง 500mL | 10 ถึง 200mL/min | UP100H |
| 10 ถึง 2000mL | 20 ถึง 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0.1 ถึง 20L | 0.2 ถึง 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 ถึง 100L | 2 ถึง 10L/min | UIP4000hdT |
| ไม่เกี่ยวข้อง | 10 ถึง 100L/min | UIP16000 |
| ไม่เกี่ยวข้อง | สูงกว่านี้ | ชุดอุปกรณ์ที่ประกอบด้วย UIP16000 |
ติดต่อเรา! / สอบถามเรา!
เอกสารวิชาการ / เอกสารอ้างอิง
- Zeng H., Li H., Shao H. (2009): One-pot three-component Mannich-type reactions using sulfamic acid catalyst under ultrasound irradiation. Ultrasonics Sonochemistry16(6), 2009. 758-762.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Bravo, José; Lopez, Ignacio; Cintas, Pedro; Silvero, Guadalupe; Arévalo, María (2006): Sonochemical cycloadditions in ionic liquids. Lessons from model cases involving common dienes and carbonyl dienophiles. Ultrasonics Sonochemistry 13, 2006. 408-414.
- Piotr Kwiatkowski, Krzysztof Dudziński, Dawid Łyżwa (2013): “Non-Classical” Activation of Organocatalytic Reaction. In: Peter I. Dalko (Ed.), Comprehensive Enantioselective Organocatalysis: Catalysts, Reactions, and Applications. John Wiley & Sons, 2013.
ข้อเท็จจริงที่ควรทราบ
ปฏิกิริยา Mannich คืออะไร?
ปฏิกิริยา Mannich อาศัยการควบแน่นแบบหลายองค์ประกอบของแอลดีไฮด์ที่ไม่สามารถเกิดอีนอล เอมีนปฐมภูมิหรือทุติยภูมิ และสารประกอบคาร์บอนิลที่สามารถเกิดอีนอล ซึ่งให้ผลิตภัณฑ์ที่มีการเติมหมู่อะมิโนเมทิล อนุพันธ์อิมิเนียมของแอลดีไฮด์ทำหน้าที่เป็นตัวรับในปฏิกิริยา Mannich
ปฏิกิริยา Mannich ถูกใช้ในหลายสาขาของเคมีอินทรีย์ เนื่องจากปฏิกิริยา Mannich สามารถดำเนินการได้อย่างสะดวกในภาชนะเดียว และยังจัดให้เป็นปฏิกิริยา Mannich แบบคู่ได้ ปฏิกิริยาประเภทนี้จึงถูกใช้ในการสังเคราะห์สารเคมีละเอียด สารเคมีเฉพาะทาง ยา และสารธรรมชาติ (ใช้ในวิถีการสังเคราะห์ทางชีวภาพ โดยเฉพาะการสังเคราะห์แอลคาลอยด์ เปปไทด์ และนิวคลีโอไทด์)
ตัวอย่างที่พบบ่อยของสารเคมีที่สังเคราะห์ผ่านปฏิกิริยา Mannich ได้แก่:
- แอลคิลเอมีน
- เปปไทด์ นิวคลีโอไทด์ ยาปฏิชีวนะ และแอลคาลอยด์ (เช่น tropinone)
- สารเคมีทางการเกษตร เช่น สารควบคุมการเจริญเติบโตของพืช
- สีและพอลิเมอร์
- ตัวเร่งปฏิกิริยา
- การเชื่อมขวางเนื้อเยื่อด้วย formaldehyde
- ยาและเภสัชภัณฑ์ (เช่น rolitetracycline (ผลิตภัณฑ์จากปฏิกิริยา Mannich ของ tetracycline และ pyrrolidine), fluoxetine (ยาต้านซึมเศร้า), tramadol และ tolmetin (ยาต้านการอักเสบ).
- สบู่และสารซักฟอก: ปฏิกิริยา Mannich ถูกใช้ในการสังเคราะห์แอลคิลเอมีน โดยเปลี่ยนไฮโดรคาร์บอนที่ไม่มีขั้วให้เป็นสบู่หรือสารซักฟอก สารประกอบที่ได้เหล่านี้ถูกใช้ในงานทำความสะอาดหลากหลายประเภท การปรับสภาพเชื้อเพลิงยานยนต์ และสารเคลือบอีพอกซี
- พอลิอีเทอร์เอมีนจากแอลคิลอีเทอร์สายโซ่กิ่งที่มีหมู่แทนที่
- คีโตนไม่อิ่มตัวที่ตำแหน่ง α,β จากการสลายตัวด้วยความร้อนของผลิตภัณฑ์จากปฏิกิริยา Mannich (เช่น methyl vinyl ketone จาก 1-diethylamino-butan-3-one)
Hielscher Ultrasonics ผลิตเครื่องโฮโมจีไนเซอร์อัลตราซาวนด์สมรรถนะสูงตั้งแต่ ขนาดห้องปฏิบัติการ ไปจนถึง ขนาดอุตสาหกรรม


