Ultrazvukový príprava katalyzátorov pre konverziu dimetyléteru (DME)
Bifunkčné katalyzátory pre priamu konverziu DME
Výroba dimethyléteru (DME) je zavedený priemyselný proces, ktorý je rozdelený do dvoch krokov: po prvé, katalytická hydrogenácia syngélu na metanol (CO / CO2 + 3H2 → CH3OH + H2HO) a po druhé, následná katalytická dehydratácia metanolu nad kyslým katalyzátorom na výrobu (2CH3OH → CH3OCH3 + H2O). Hlavné obmedzenie tejto dvojstupňovej syntézy DME súvisí s nízkou termodynamikou počas fázy syntézy metanolu, čo vedie k nízkej konverzii plynu na priepustku (15-25%). Dochádza tak k vysokým recirkulačným pomerom, ako aj k vysokým kapitálovým a prevádzkovým nákladom.
Na prekonanie tohto termodynamického obmedzenia je priama syntéza DME výrazne priaznivejšia: Pri priamej konverzii DME je krok syntézy metanolu spolu s dehydratáciou v jednom reaktore
(2CO / CO2 + 6H2 → CH3OCH3 + 3H2O).

Ultrasonicator UIP2000hdT (2kW) s prietokovým reaktorom je bežne používané nastavenie pre sonochemickú syntézu mezoporous nanokatalyztov (napr. zdobené zeolity).

Priama syntéza dimethyléteru (DME) zo syngasu na dvojfunkčnom katalyzátore.
(© Millán a kol. 2020)
Syntéza vysoko reaktívnych katalyzátorov pre konverziu DME pomocou power-ultrazvuku
Reaktivita a selektivita katalyzátorov pre konverziu dimetyléteru sa môže výrazne zlepšiť ultrazvukovou liečbou. Zeolity, ako sú kyslé zeolity (napr. hlinitočitan zeolit HZSM-5) a zdobené zeolity (napr. s CuO/ZnO/Al2O3) sú hlavné katalyzátory, ktoré sa úspešne používajú na výrobu DME.

Hybridná ko-zrážková-ultrazvuková syntéza CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 používaná v priamom konver- sion syngas na dimethyl éter ako zelené palivo.
Štúdie a obraz: Khoshbin a Haghighi, 2013.]
Chlorácia a fluorácia zeolitov sú účinné metódy na ladenie katalytickej kyslosti. Chlórované a fluórované zeolitové katalyzátory boli pripravené impregnáciou zeolitov (H-ZSM-5, H-MOR alebo H-Y) s použitím dvoch halogénových prekurzorov (chlorid amónny a fluorid amónny) v štúdii výskumného tímu Aboul-Fotouh. Vplyv ultrazvukového ožarovania bol hodnotený pre optimalizáciu oboch halogénových prekurzorov na výrobu dimethyletheru (DME) prostredníctvom dehydratácie metanolu v reaktore s pevným lôžkom. Porovnávacia štúdia katalýzy DME odhalila, že halogénované zeolitové katalyzátory pripravené pod ultrazvukovým ožarovaním vykazujú vyšší výkon pre tvorbu DME. (Aboul-Fotouh a kol., 2016)
V inej štúdii výskumný tím skúmal všetky dôležité ultrazvukom premenné, ktoré sa vyskytli pri vykonávaní dehydratácie metanolu na H-MOR zeolit katalyzátory produkovať dimethylether. Výskumný tím použil pre svoje ultrazvukom eperimenty Hielscher UP50H sonda typu ultrasonicator. Skenovanie elektrónového mikroskopu (SEM) zobrazovanie sonicated H-MOR zeolit (Mordenite zeolite) objasnili, že metanol sám o sebe používaný ako ultrazvukom médium poskytuje najlepšie výsledky týkajúce sa homogenity veľkosti častíc v porovnaní s neošetreným katalyzátorom, kde sa objavili veľké aglomeráty a nehomogénne zhluky. Tieto zistenia potvrdili, že ultrazvukom má hlboký vplyv na rozlíšenie jednotkových buniek, a preto na katalytické správanie dehydratácie metanolu na dimyléter (DME). NH3-TPD ukazuje, že ultrazvukové ožarovanie zvýšilo kyslosť katalyzátora H-MOR, a preto je katalytický výkon pre tvorbu DME. (Aboul-Gheit a kol., 2014)

SEM ultrasonicated H-MOR pomocou rôznych médií
Štúdie a obrázky: ©Aboul-Gheit et al., 2014
Takmer všetky komerčné DME sa vyrábajú dehydratáciou metanolu s použitím rôznych katalyzátorov tuhých kyselín, ako sú zeolity, sillica-oxid hlinito, oxid hlinito, Al2O3–B2O3atď.
2CH3OH <—> Ch3OCH3 +H2O(-22.6k jmol-1.)
Koshbin a Haghighi (2013) pripravili CuO–ZnO-Al2O3/HZSM-5 nanokatalyzuje kombinovanou metódou co-precipitation-ultrazvuk. Výskumný tím zistil, "že použitie ultrazvukovej energie majú veľký vplyv na disperziu funkcie hydrogenácie CO a následne na syntézový výkon DME. Trvanlivosť ultrazvuku asistovanej syntetizovanej nanokatalyzátory bola skúmaná počas syngas na reakciu DME. Nanokatalyzátor stráca zanedbateľnú aktivitu v priebehu reakcie v dôsledku tvorby koksu na medených druhoch." [Khoshbin a Haghighi, 2013.]
Alternatívny non-zeolit nano-katalyzátor, ktorý je tiež veľmi účinný pri podpore konverzie DME, je nano-veľké porézne γ-oxidu hlinitého. Nano-veľkosť porézne γ-oxid hlinité bol úspešne syntetizovaný zrážkami pod ultrazvukovým miešaním. Sonochemická liečba podporuje syntézu nano častíc. (porovnaj Rahmanpour a kol., 2012)
Prečo sú rozpúšťadle pripravené Nano-katalyzátory Superior?
Na výrobu heterogénnych katalyzátorov sa často vyžadujú materiály s vysokou pridanou hodnotou, ako sú drahé kovy. To robí katalyzátory drahé, a preto zvýšenie účinnosti, ako aj predĺženie životného cyklu katalyzátorov sú dôležitými ekonomickými faktormi. Medzi metódami prípravy nanokatalyzov sa sonochemická technika považuje za vysoko účinnú metódu. Schopnosť ultrazvuku vytvoriť vysoko reaktívne povrchy, zlepšiť miešanie a zvýšiť hromadnú dopravu z neho robí obzvlášť sľubnú techniku na preskúmanie prípravy a aktivácie katalyzátora. Môže produkovať homogénne a rozptýlené nanočastice bez potreby drahých nástrojov a extrémnych podmienok.
V niekoľkých výskumných štúdiách vedci dospeli k záveru, že ultrazvukový katalyzátor príprava je najvýhodnejšou metódou pre výrobu homogénnych nano-katalyzátorov. Medzi metódami prípravy nanokatalyzov sa sonochemická technika považuje za vysoko účinnú metódu. Schopnosť intenzívnej ultrazvukom vytvoriť vysoko reaktívne povrchy, zlepšiť miešanie a zvýšiť hromadnú dopravu z neho robí obzvlášť sľubnú techniku preskúmať pre prípravu katalyzátora a aktiváciu. Môže produkovať homogénne a rozptýlené nanočastice bez potreby drahých nástrojov a extrémnych podmienok. (porovnaj Koshbin a Haghighi, 2014)

Sonochemical syntéza má za následok vysoko aktívny nano-štruktúrovaný CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 katalyzátor.
Štúdie a obraz: Khoshbin a Haghighi, 2013.

Schematická prezentácia účinkov akustickej kavitácie na modifikáciu kovových častíc. Kovy s nízkou bodom topenia (MP) ako zinok (Zn) sú úplne oxidované; kovy s vysokou bodom topenia ako nikel (Ni) a titán (Ti) vykazujú povrchové úpravy pod ultrazvukom. Hliník (Al) a horčík (Mg) tvoria mezoporous štruktúry. Nobelove kovy sú odolné voči ultrazvukovému ožarovaniu kvôli ich stabilite proti oxidácii. Body topenia kovov sú špecifikované v stupňoch Kelvin (K).
Vysokovýkonné ultrasonicators pre syntézu mesoporous katalyzátorov
Sonochemické zariadenia na syntézu vysoko výkonných nano katalyzátorov sú ľahko dostupné v akejkoľvek veľkosti – od kompaktných laboratórnych ultrasonicators plne priemyselných ultrazvukových reaktorov. Hielscher Ultrasonics navrhuje, vyrába a distribuuje vysokovýkonné ultrasonicators. Všetky ultrazvukové systémy sú vyrobené v centrálach v Teltow, Nemecko a distribuované odtiaľ po celom svete.
Sofistikovaný hardvér a inteligentný softvér Hielscher ultrasonicators sú navrhnuté tak, aby zaručili spoľahlivú prevádzku, reprodukovateľné výsledky, ako aj užívateľskú prívetivosť. Hielscher ultrasonicators sú robustné a spoľahlivé, čo umožňuje inštaláciu a prevádzkovanie v ťažkých podmienkach. Prevádzkové nastavenia sú ľahko prístupné a vytáčané prostredníctvom intuitívneho menu, ktoré je prístupné prostredníctvom digitálneho farebného dotykového displeja a diaľkového ovládania prehliadača. Preto sa na vstavanej SD karte automaticky zaznamenávajú všetky podmienky spracovania, ako je čistá energia, celková energia, amplitúda, čas, tlak a teplota. To vám umožní revidovať a porovnať predchádzajúce ultrazvukom beží a optimalizovať syntézu a funkcionalizáciu nano-katalyzátory na najvyššiu účinnosť.
Hielscher Ultrazvukom systémy sa používajú po celom svete pre sonochemical syntézy procesy a sú preukázané, že sú spoľahlivé pre syntézu vysoko kvalitných zeolit nano-katalyzátory, rovnako ako zeolit deriváty. Hielscher priemyselné ultrasonicators môže ľahko spustiť vysoké amplitúdy v nepretržitej prevádzke (24/7/365). Amplitúdy až do 200 μm môžu byť ľahko nepretržite generované so štandardnými sonotród (ultrazvukové sondy / rohy). Pre ešte vyššie amplitúdy, prispôsobené ultrazvukové sonotród sú k dispozícii. Vďaka svojej robustnosti a nízkej údržbe sú naše ultrasonicators bežne inštalované pre náročné aplikácie a v náročných prostrediach.
Hielscher Ultrazvukové procesory pre sonochemical syntetizátory, funkcionalizácia, nano-štruktúrovanie a deagglomeration sú už inštalované po celom svete v komerčnom meradle. Kontaktujte nás teraz diskutovať o vašom procese výroby nano katalyzátorov! Naši skúsení zamestnanci sa radi podeli o viac informácií o sonochemickej syntetizátore, ultrazvukových systémoch a cenách!
S výhodou ultrazvukovej metódy syntézy, vaša mesoporous nano-katalyzátor výroba bude vynikať v účinnosti, jednoduchosti a nízke náklady v porovnaní s inými procesmi syntézy katalyzátorov!
Nasledujúca tabuľka vám uvádza približnú spracovateľskú kapacitu našich ultrazvukov:
Objem šarže | prietok | Odporúčané Devices |
---|---|---|
1 až 500mL | 10 až 200mL/min | UP100H |
10 až 2000mL | 20 až 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
0.1 až 20L | 02 až 4 l / min | UIP2000hdT |
10 až 100L | 2 až 10 l / min | UIP4000hdT |
neuv | 10 až 100 l / min | UIP16000 |
neuv | väčšia | strapec UIP16000 |
Kontaktuj nás! / Opýtajte sa nás!

Dr. Andreeva-Bäumler, Univerzita v Bayreuthe, spolupracuje Ultrasonicator UIP1000hdT o nanoštruktúre kovov s cieľom získať vynikajúce katalyzátory.
Literatúra/referencie
- Ahmed, K.; Sameh, M.; Laila, I.; Naghmash, Mona (2014): Ultrasonication of H-MOR zeolite catalysts for dimethylether (DME) production as a clean fuel. Journal of Petroleum Technology and Alternative Fuels 5, 2014. 13-25.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2013): Direct syngas to DME as a clean fuel: The beneficial use of ultrasound for the preparation of CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanocatalyst. Chemical Engineering Research and Design, Volume 91, Issue 6, 2013. 1111-1122.
- Kolesnikova, E.E., Obukhova, T.K., Kolesnichenko, N.V. et al. (2018): Ultrasound-Assisted Modification of Zeolite Catalyst for Dimethyl Ether Conversion to Olefins with Magnesium Compounds. Pet. Chem. 58, 2018. 863–868.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2014): Direct Conversion of Syngas to Dimethyl Ether as a Green Fuel over Ultrasound- Assisted Synthesized CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 Nanocatalyst: Effect of Active Phase Ratio on Physicochemical and Catalytic Properties at Different Process Conditions. Catalysis Science & Technology, Volume 6, 2014.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cy/c3cy01089a - Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Laila I. Ali, Mona A. Naghmash, Noha A.K. Aboul-Gheit (2017): Effect of the Si/Al ratio of HZSM-5 zeolite on the production of dimethyl ether before and after ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 45, Issue 5, 2017. 581-588.
- Rahmanpour, Omid; Shariati, Ahmad; Khosravi-Nikou, Mohammad Reza (2012): New Method for Synthesis Nano Size γ-Al2O3 Catalyst for Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether. International Journal of Chemical Engineering and Applications 2012. 125-128.
- Millán, Elena; Mota, Noelia; Guil-Lopez, R.; Pawelec, Barbara; Fierro, José; Navarro, Rufino (2020): Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas on Bifunctional Hybrid Catalysts Based on Supported H3PW12O40 and Cu-ZnO(Al): Effect of Heteropolyacid Loading on Hybrid Structure and Catalytic Activity. Catalysts 10, 2020.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Pavel V. Cherepanov, Daria V. Andreeva (2017): Phase structuring in metal alloys: Ultrasound-assisted top-down approach to engineering of nanostructured catalytic materials. Ultrasonics Sonochemistry 2017.
- Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Noha A.K. Aboul-Gheit, Mona A. Naghmash (2016): Dimethylether production on zeolite catalysts activated by Cl−, F− and/or ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 44, Issue 4, 2016. 428-436.
Fakty stojí za to vedieť
Dimethyl éter (DME) ako palivo
Jedným z hlavných plánovaných použití dimethyléteru je jeho použitie ako náhrada propánu v LPG (kvapalný propánový plyn), ktorý sa používa ako palivo pre vozidlá, v domácnostiach a priemysle. V propán autogas, dimethyl éter môže byť tiež použitý ako blendstock.
Okrem toho je DME tiež sľubným palivom pre dieselové motory a plynové turbíny. Pre dieselové motory je vysoké cetánové číslo 55 v porovnaní s naftovým palivom z ropy s počtom cetánov 40 – 53 veľmi výhodné. Na to, aby dieselový motor spálil dimethyl éter, sú potrebné len mierne úpravy. Jednoduchosť tejto zmesi s krátkym uhlíkovým reťazcom vedie počas spaľovania k veľmi nízkym emisiám tuhých častíc. Dimethyl éter spĺňa z týchto dôvodov aj tie najprísnejšie emisné predpisy v Európe (EURO5), USA (USA 2010) a Japonsku (2009 Japonsko).

Hielscher Ultrasonics vyrába vysokovýkonné ultrazvukové homogenizers z laboratórium na priemyselnej veľkosti.