Supramolekulové štruktúry vytvorené sonikáciou
Sonikácia je účinný a všestranný nástroj v supramolekulovej chémii, ktorý umožňuje presné riadenie procesov nekovalentného usporadúvania, ktoré sú často citlivé na kinetické a termodynamické parametre. Pôsobenie výkonového ultrazvuku na kvapalné médium ovplyvňuje molekulové interakcie, urýchľuje samousporiadanie, zlepšuje miešanie a podporuje štruktúrnu reorganizáciu v nanometrovej mierke.
Ako sonikácia ovplyvňuje supramolekulové usporadúvanie
V supramolekulových systémoch, v ktorých tvorbu štruktúr riadia slabé interakcie, ako sú vodíkové väzby, π–π interakcie, koordinácia kovov a van der Waalsove sily, môže ultrazvuk selektívne ovplyvňovať dráhy usporadúvania. Umožňuje homogénnu nukleáciu, napomáha dispergovaniu stavebných jednotiek a uľahčuje tvorbu metastabilných alebo kineticky zachytených architektúr, ktoré sú za bežných podmienok často nedostupné. Sonikácia navyše môže modulovať rovnováhu medzi usporiadanými a rozloženými stavmi a ponúka tak dynamický spôsob riadenia reverzibilných supramolekulových systémov.
Okrem fyzikálnych účinkov poskytuje sonochémia environmentálne šetrný a energeticky účinný prístup – často realizovaný bez rozpúšťadiel alebo za miernych podmienok – vďaka čomu je atraktívna pre syntézu supramolekulových gélov, nanovlákien, komplexov hostiteľ–hosť a hybridných nanoštruktúr. Sonikácia preto nie je len technikou prípravy vzoriek, ale aj ústrednou mechanochemickou hnacou silou pri racionálnom navrhovaní a spracovaní supramolekulových materiálov.
Ultrazvukový prístroj UP400St na účinnú syntézu supramolekulových štruktúr
Ultrazvukom podporovaná syntéza supramolekúl
Sonikácia môže prostredníctvom akustickej kavitácie, prechodných šmykových gradientov a nárazov mikroprúdov podnecovať tvorbu, stabilizáciu alebo transformáciu širokého spektra supramolekulových systémov. Nasledujúce kategórie ilustrujú typické štruktúry získané alebo ovplyvnené samousporiadaním za pomoci ultrazvuku:
- Supramolekulové komplexy hostiteľ–hosť
Inklúzne komplexy cyklodextrínov
Systémy hostiteľ–hosť na báze kukurbiturilov
Usporiadané štruktúry kalixarénov a pillar[5]arénov
Mechanicky prepojené molekuly (rotaxány, katenány) - Supramolekulový oxid grafénu a 2D hybridy
- Komplexy oxid grafénu–chromofór usporiadané prostredníctvom π–π interakcií
- Supramolekulové hybridy oxid grafénu–polymér
- Nekovalentná funkcionalizácia porfyrínmi, fullerénmi alebo peptidmi
- Supramolekulové nanovlákna a nanorúrky
- Nanovlákna z peptidových amfifilov
- π-konjugované nanovlákna (napr. deriváty perylénbisimidu, porfyrínu alebo kyanínu)
- Nanorúrky spojené vodíkovými väzbami alebo usporiadané prostredníctvom π–π interakcií
- Supramolekulové gély (sonogély)
- Organogély a hydrogély, ktorých tvorba je vyvolaná ultrazvukom alebo ktoré sú ultrazvukom stabilizované
- Prechody sól–gél vyvolané lokálnym ohrevom a šmykom
- Reverzibilné supramolekulové siete (s vodíkovými väzbami, väzbami kov–ligand alebo iónovými väzbami)
- Supramolekulové agregáty a konglomeráty
- Micely a vezikuly vytvorené z amfifilných molekúl
- Koacerváty a koloidné usporiadané štruktúry
- Chirálne konglomeráty a polymorfné usporiadané štruktúry ovplyvnené prívodom ultrazvukovej energie
- Supramolekulové nanošpongie a porézne siete
- Nanošpongie na báze cyklodextrínov
- Sonochemicky vytvorené kovovo-organické siete (MOFs) a kovalentné organické siete (COFs)
- Porézne supramolekulové siete používané na katalýzu alebo vnášanie liečiv
- Ďalšie supramolekulové architektúry reagujúce na ultrazvuk
- Supramolekulové kapsuly a nanokapsidy
- Samousporiadané monovrstvy (SAMs) a viacvrstvy
- Supramolekulové štruktúry na báze DNA
- Koordinačné polyméry a metalogély
(Štúdia a video: Rutgeerts et al., 2019)
Využitie ultrazvuku pri supramolekulovom usporadúvaní
Ultrazvuk ovplyvňuje supramolekulové samousporiadanie prostredníctvom mechanických, tepelných a kavitačných účinkov.
Medzi tieto kľúčové procesy patria:
- Emulgácia a tvorba nanoemulzií
- Uľahčuje supramolekulovú enkapsuláciu v systémoch olej/voda
- Podporuje homogénne miešanie nemiešateľných fáz
- Zmenšovanie veľkosti častíc a deagregácia
- Rozrušuje väčšie supramolekulové agregáty alebo kryštály
- Riadi morfológiu a polydisperzitu
- Dispergovanie a homogenizácia
- Zlepšuje dispergovanie nanočastíc alebo supramolekulových stavebných jednotiek v rozpúšťadlách
- Zlepšuje rovnomernosť pri tvorbe gélov alebo hybridných materiálov
- Zlepšenie enkapsulácie a komplexácie
- Urýchľuje inklúziu hosťujúcich molekúl do cyklodextrínov alebo micelárnych systémov
- Podporuje tvorbu nanokapsúl na dodávanie liečiv alebo katalýzu
- Spájanie vlákien / skracovanie
- Skracovanie peptidových alebo polymérnych nanovlákien pôsobením kavitačného šmyku
- Riadená fragmentácia supramolekulových filamentov a nanorúrok
- Kryštalizácia a riadenie tvorby polymorfov
- Nukleácia podporovaná ultrazvukom na riadený rast kryštálov
- Tvorba metastabilných alebo kineticky zvýhodnených supramolekulových polymorfov
- Zosieťovanie a tvorba sietí
- Vyvoláva reorganizáciu väzieb v sieťach spojených vodíkovými väzbami alebo väzbami kov–ligand
- Iniciuje tvorbu supramolekulových kovovo-organických štruktúr (MOFs)
- Podporuje tvorbu supramolekulových hydrogélov a sonogélov
- Sonochemická aktivácia a funkcionalizácia
- Iniciuje reakcie na supramolekulovú modifikáciu
- Umožňuje nekovalentné pripojenie funkčných skupín k hostiteľským skeletom
- Degradácia a reverzibilný rozklad
- Ultrazvuková energia využívaná na reverzibilný rozklad supramolekulových konštruktov
- Riadené uvoľňovanie enkapsulovaných látok pri ultrazvukovej stimulácii
Získajte najlepší sonikátor pre supramolekuly
Sonikátory Hielscher sú vysokovýkonné sondové ultrazvukové systémy špeciálne navrhnuté na presné dodávanie energie pri procesoch v kvapalnej fáze, vďaka čomu sú mimoriadne vhodné na sonochemické a supramolekulové zostavovanie komplexných architektúr. Ich presné riadenie amplitúdy, času, pulzného režimu a teploty umožňuje reprodukovateľnú dynamiku kavitácie, čím podporuje účinné miešanie, zlepšený prenos hmoty a aktiváciu nekovalentných interakcií nevyhnutných pre supramolekulové usporiadanie. V sonochémii môže takáto riadená akustická kavitácia urýchliť samozostavovanie, uľahčiť komplexáciu hostiteľ–hosť a ovplyvniť morfológiu alebo stabilitu supramolekulových agregátov. Robustnosť, škálovateľnosť a digitálne monitorovanie procesov zariadení Hielscher navyše umožňujú jemné doladenie reakčných podmienok od laboratórnych experimentov v malom meradle až po priemyselnú syntézu – čím prepájajú základný supramolekulový výskum s praktickou výrobou materiálov.
Nasledujúca tabuľka poskytuje predstavu o približnej spracovateľskej kapacite našich ultrazvukových zariadení:
| Objem dávky | Prietok | Odporúčané zariadenia |
|---|---|---|
| 0,5 až 1,5mL | n.a. | VialTweeter |
| 1 až 500mL | 10 až 200mL/min | UP100H |
| 10 až 2000mL | 20 až 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 až 20L | 0,2 až 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 až 100L | 2 až 10L/min | UIP4000hdT |
| 15 až 150L | 3 až 15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10 až 100L/min | UIP16000hdT |
| n.a. | vyšší | zoskupenie zariadení UIP16000hdT |
Návrh, výroba a poradenstvo – kvalita vyrobená v Nemecku
Ultrazvukové zariadenia Hielscher sú známe svojimi najvyššími štandardmi kvality a konštrukčného vyhotovenia. Robustnosť a jednoduchá obsluha umožňujú bezproblémovú integráciu našich ultrazvukových zariadení do priemyselných prevádzok. Ultrazvukové zariadenia Hielscher ľahko zvládajú drsné podmienky a náročné prostredia.
Hielscher Ultrasonics je spoločnosť s certifikáciou ISO a kladie osobitný dôraz na vysokovýkonné ultrazvukové zariadenia s najmodernejšou technológiou a jednoduchým používaním. Ultrazvukové zariadenia Hielscher samozrejme spĺňajú požiadavky CE aj požiadavky UL, CSA a RoHs.
Literatúra / Referencie
- Di Giosia, Matteo; Bomans, Paul; Bottoni, Andrea; Cantelli, Andrea; Falini, Giuseppe; Franchi, Paola; Guarracino, Giuseppe; Friedrich, Heiner; Lucarini, Marco; Paolucci, Francesco; Rapino, Stefania; Sommerdijk, Nico; Soldà, Alice; valle, Francesco ; Zerbetto, Francesco; Calvaresi, Matteo (2018): Proteins as Supramolecular Hosts for C60: A True Solution of C60 in Water. Nanoscale 10(21); 2018.
- Fatemeh Shahangi Shirazi, Kamran Akhbari (2016): Sonochemical procedures; the main synthetic method for synthesis of coinage metal ion supramolecular polymer nano structures. Ultrasonics Sonochemistry, Volume 31, 2016. 51-61.
- Rutgeerts LAJ, Soultan AH, Subramani R, Toprakhisar B, Ramon H, Paderes MC , De Borggraeve WM, Patterson J (2019): Robust scalable synthesis of a bis-urea derivative forming thixotropic and cytocompatible supramolecular hydrogels. Chem Commun (Camb). 2019 Jun 20;55(51):7323-7326.
Často kladené otázky
Čo je supramolekula / supermolekula?
Supramolekula alebo supermolekula je diskrétne chemické zoskupenie dvoch alebo viacerých molekulových entít, ktoré držia pohromade nekovalentné interakcie, ako sú vodíkové väzby, π–π vrstvenie, koordinácia kovov alebo van der Waalsove sily. Na rozdiel od kovalentne viazaných molekúl tieto štruktúry vznikajú reverzibilnými a často vysoko selektívnymi procesmi samozostavovania, pri ktorých vznikajú komplexné architektúry s emergentnými vlastnosťami.
Aké sú základné metódy supramolekulovej chémie?
Základné metódy supramolekulovej chémie sa sústreďujú na molekulové rozpoznávanie a samoorganizáciu. Chémia hostiteľ–hosť, syntéza riadená šablónou, koordinačná chémia a samozostavovanie poháňané slabými medzimolekulovými silami tvoria koncepčný a experimentálny základ. Analytické nástroje, ako sú NMR spektroskopia, izotermická titračná kalorimetria a röntgenová kryštalografia, majú zásadný význam pri kvantitatívnom a štruktúrnom skúmaní týchto interakcií.
Prečítajte si viac o tom, ako sonikácia otvára nové cesty v supramolekulovej chémii!
Čo je supramolekulové zariadenie?
Supramolekulové zariadenie je funkčný systém, v ktorom sú molekulové zložky usporiadané prostredníctvom nekovalentných interakcií tak, aby vykonávali špecifické úlohy, ako sú prenos signálu, molekulové prepínanie, katalýza alebo premena energie. Tieto zariadenia často napodobňujú biologické funkcie a využívajú riadený molekulový pohyb a reverzibilitu v nanometrovej mierke.
Sú MOF supramolekulové štruktúry?
Kovovo-organické siete (MOF) možno skutočne považovať za supramolekulové štruktúry, pretože ich rozsiahle kryštalické siete vznikajú prostredníctvom koordinačných väzieb medzi kovovými iónmi alebo klastrami a organickými spojovacími jednotkami. Hoci tieto väzby majú čiastočne kovalentný charakter, modulárna povaha MOF, ich vznik samozostavovaním a ich závislosť od smerových, reverzibilných interakcií ich koncepčne zaraďujú do širšej oblasti supramolekulovej chémie.
Hielscher Ultrasonics vyrába vysokovýkonné ultrazvukové homogenizátory vo veľkostiach od laboratórnych až po priemyselné.
